[发明专利]具有改善的存储寿命的多元醇预混物

说明书

在含有胺催化剂和卤代氢烯烃发泡剂如HCFO‑1233zd的多元醇预混物中加入环脂族环氧化物如氧化环己烯有助于改善预混物的存储稳定性，确保由其制备的热固性泡沫体具有令人满意的品质。

发明领域

本发明涉及改善含有卤代氢烯烃发泡剂的多元醇预混物的存储寿命和/或改善由这种多元醇预混物制备的热固性泡沫体的品质的方法，所述卤代氢烯烃发泡剂包括氢氯氟烯烃发泡剂，如HCFO-1233zd。

发明背景

保护臭氧层的《蒙特利尔议定书》规定逐步淘汰氯氟烃(CFC)的使用。对臭氧层更“友好”的材料，如氢氟烃(HFC)，例如HFC-134a，代替了氯氟烃。事实证明，后一类化合物为造成全球变暖的温室气体，其应在《联合国气候变化联合公约》(UNFCCC)的协调下减少。正在兴起的替代材料卤代烯烃表现出环境可接受性，因为它们具有零臭氧消耗潜势(ODP)和可接受的低全球变暖潜势(GWP)。

目前用于热固性泡沫体的发泡剂包括HFC-134a、HFC-245fa、HFC-365mfc(它们具有较高的全球变暖潜势)和烃，如戊烷异构体(它们可燃且具有低能效)。因此，人们正在寻求新的替代性发泡剂。诸如氢氟丙烯和/或氢氯氟丙烯这样的卤代氢烯烃类材料作为HFC的替代品已引起关注。这些材料在低层大气中固有的化学不稳定性提供了所需的低全球变暖潜势和零或接近于零的臭氧消耗性质。

然而，由于某些存储寿命上的问题，用此类卤代氢烯烃材料作为发泡剂制备令人满意的热固性泡沫体可能存在挑战。在商业实践中，发泡剂通常与多元醇和可能的其他组分如表面活性剂和催化剂组合形成所谓的“B侧”预混物，然后将该预混物存储数天至数周，再与“A侧”组分组合，所述“A侧”组分含有能与多元醇反应形成热固性泡沫体的反应物，如多异氰酸酯。理想情况下，由此得到的热固性泡沫体的特性不应受多元醇预混物在如此使用之前老化的时间长短的显著影响。然而，如US 2009/0099272 A1所公开，“双组分体系，特别是使用包括HFO-1234ze和HFCO-1233zd在内的某些氢卤代烯烃的那些双组分体系，其缺点是B侧组合物的存储寿命。正常情况下，当通过将A组分和B组分合到一起产生泡沫体时，得到良好的泡沫体。然而，若多元醇预混物组合物老化，则在用多异氰酸酯处理之前，泡沫体具有较低品质，甚至可能在形成泡沫体的过程中坍塌。”

发明概述

出乎意料地发现，在与多异氰酸酯或其他反应物合并形成热固性泡沫体之前，在要准备存放一段时间的多元醇预混物中加入某些类型的环脂族环氧化物改善了预混物的存储寿命和/或可由其与多异氰酸酯或其他此类反应物获得的热固性泡沫体的品质。

本发明的各个方面可概述如下：

方面1：一种多元醇预混物，其包含：

a)至少一种发泡剂，其包括至少一种卤代氢烯烃发泡剂；

b)至少一种多元醇；

c)至少一种胺催化剂；以及

d)至少一种环脂族环氧化物，其含有由氧原子和构成脂族环的一部分的两个碳原子组成的至少一个环氧基团。

方面2：方面1所述的多元醇预混物，其中在25℃下至少6个月的时间里，所述至少一种环脂族环氧化物基本上不具有与多元醇预混物中的所述至少一种胺催化剂的反应性。根据此方面，多元醇预混物在25℃存储6个月后，通过¹H NMR分析在多元醇预混物中检测不到环脂族环氧化物与胺催化剂的反应产物。

或者，当多元醇预混物在25℃存储6个月时，环脂族环氧化物因与所述至少一种胺催化剂反应而发生少于10％或少于5％的损失。

方面3：方面1或2所述的多元醇预混物，其中所述构成脂族环的一部分的两个碳原子中的一个碳原子上键合有氢以外的取代基。