[发明专利]大环内酯的制备

说明书

制备包含14‑17个环碳原子的大环内酯的方法，该方法包括以下步骤：i)将包含通过复分解反应形成的含烯烃的无规聚酯的反应混合物进行环‑解聚反应，形成大环内酯，和ii)同时从反应混合物中除去所述大环内酯。

发明领域

本发明涉及通过含烯烃的聚酯的环-解聚来合成大环内酯，以及用于制备所述大环内酯的单体和聚合物。

发明背景

大环内酯是香料成分化学中的重要结构基元(motif)。特别是大环内酯因其在精细和技术香料中可以提供给各种形式消费品的理想麝香气味而受到重视。

麝香的气味可能是香水中最普遍受到赞赏的嗅觉信号。合成麝香可分为三大类：芳族硝基麝香，多环麝香和大环麝香。然而，人类和环境样品中的硝基-和多环化学基团的检测引发了关于这些化合物使用的公开辩论；并且一些研究表明，这些麝香化合物在环境中不会分解，并且会在人体内积聚。因此，近年来大环麝香对调香师的重要性增加。

常见的大环麝香包括AMBRETTOLIDE^TM(包括9-黄葵内酯(ambrettolide)和7-黄葵内酯)，NIRVANOLIDE^TM，HABANOLIDE^TM，COSMONE^TM，MUSCENONE^TM，VELVIONE^TM，CIVETONE^TM和GLOBANONE^TM。

7-黄葵内酯天然存在于葵子麝香种子油(M.Kerschbaum，ChemBer.1927，60B，902)中，并且由于其令人满意的气味而是有价值的香料基质。9-黄葵内酯同样是一种备受赞赏的香水成分；它目前在工业上由紫胶桐酸合成，而紫胶桐酸来自于天然来源。

当然，天然原料的可获得性和品质取决于气候条件以及社会经济因素。此外，由于原料可以从天然来源中提取，有时收率适中，因此它们的价格很可能在工业规模上越来越多地使其使用不经济。因此，如果继续以合理的成本获得大环麝香(例如AMBRETTOLIDE^TM)的商业工业供应，则需要更具成本效益的工业上可扩展的方法用于其生产，分离和纯化。

发明概述

在第一方面，本发明涉及通过包含在反应混合物中的含烯烃的无规聚酯的环-解聚来制备和分离大环内酯的方法，该方法包括以下步骤：

i)使在反应混合物中的含烯烃的无规聚酯解聚，形成能够分子内环化的片段；

ii)使所述片段分子内环化，形成所需的大环内酯；和

iii)同时从反应混合物分离所述大环内酯。

在另一方面，本发明涉及可用于制备大环内酯的含烯烃的无规聚酯。

在另一方面，本发明涉及所述含烯烃的无规聚酯的前体单体。

在另一方面，本发明涉及含烯烃的无规聚酯在形成大环内酯中的用途。

发明详述

术语“无规”在其与聚酯相关使用时是指聚酯内单体单元的排列，且更具体地是指其中单体单元沿聚合物链以非预定模式排列的排列。

在本发明的一个具体实施方案中，含烯烃的无规聚酯含有至少一个下式的单元

其中

A是二价基团-CHR-，其中R是氢或C_1-4烷基；

B是二价基团-CHR'-，其中R'是氢或C_1-4烷基；

n与m之和是选自11，12，13或14的整数；和

其中包含在单元中的二价基团A和B可以相同或不同。