[发明专利]改性单体、含有该改性单体的改性共轭二烯类聚合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种改性单体以及包含该改性单体的改性共轭二烯类聚合物，更具体地，提供一种由式1表示的改性单体和包含由其衍生的重复单元的改性共轭二烯类聚合物。

技术领域

[相关申请的交叉引用]

本申请要求基于2016年11月14日提交的韩国专利申请No.10-2016-0151390和2017年7月31日提交的韩国专利申请No.10-2017-0097141的优先权的权益，这两项申请的全部内容通过引用并入本说明书中。

[技术领域]

本发明涉及一种改性单体，更具体地，涉及一种空间位阻小且含有两个以上的胺基的改性单体，一种包含衍生自该改性单体的重复单元的改性共轭二烯类聚合物，以及该聚合物的制备方法。

背景技术

根据近来对具有低燃料消耗率的汽车的需求，需要具有由抗湿滑性和低行驶阻力为代表的调制稳定性以及优异的耐磨性和拉伸性能的改性共轭二烯类聚合物作为轮胎用橡胶材料。

为了降低轮胎的行驶阻力，有降低硫化橡胶的滞后损失的方法，并且使用在50℃至80℃下的回弹性、tanδ、Goodrich加热(Goodrich heating)等作为硫化橡胶的评价指标。换言之，理想的是使用在上述温度下具有高回弹性或者低tanδ值或Goodrich加热的橡胶材料。

已知天然橡胶、聚异戊二烯橡胶或聚丁二烯橡胶是具有低滞后损失的橡胶材料，但是这些橡胶具有抗湿滑性低的限制。因此，近来，通过乳液聚合或溶液聚合制备如苯乙烯-丁二烯橡胶(以下称为“SBR”)和丁二烯橡胶(以下称为“BR”)的改性共轭二烯类聚合物或共聚物用作轮胎用橡胶。在这些聚合方法中，与乳液聚合相比，溶液聚合的最大优点是可以任意地调节决定橡胶的物理性能的乙烯基结构含量和苯乙烯含量，并且通过偶联或改性可以控制其分子量和物理性能。因为容易改变最终制备的SBR或BR的结构，链末端通过偶联或改性可以降低链末端的移动，并提高与诸如二氧化硅和炭黑的填料的结合力，因此，通过溶液聚合制备的SBR被广泛地用作轮胎用橡胶材料。

如果使用溶液聚合的SBR作为轮胎用橡胶材料，由于橡胶的玻璃化转变温度随着SBR中乙烯基含量的升高而升高，因此，轮胎所需的物理性能如行驶阻力和制动力可以得到控制，并且还可以通过适当地调节玻璃化转变温度来降低燃料消耗。溶液聚合的SBR通过使用阴离子聚合引发剂被制备，并通过使用各种改性剂使由此形成的聚合物的链末端偶联或改性而被使用。例如，美国专利No.4,397,994公开了使用如锡化合物的结合剂使通过使用烷基锂作为单官能引发剂在非极性溶剂中聚合苯乙烯-丁二烯而获得的聚合物的链末端结合活性阴离子的方法。

同时，使用炭黑和二氧化硅作为轮胎胎面的增强填料，其中，如果使用二氧化硅作为增强填料，滞后损失低并且抗湿滑性可以得到改善。然而，与具有疏水表面的炭黑相比，由于具有亲水表面的二氧化硅具有与橡胶的较低的亲和力，因而分散性较差，因此，需要使用单独的硅烷偶联剂来改善分散性或者提供二氧化硅与橡胶之间的偶联。因此，正在进行将与二氧化硅具有亲和力的单体引入，或者将与二氧化硅具有亲和力或反应性的官能团引入到橡胶分子的末端的尝试，但是其效果不足。例如，美国专利No.6,933,358及No.6,936,669公开了引入含环状胺基的苯乙烯衍生物功能单体的技术。然而，当另外引入与二氧化硅具有亲合力或反应性的官能团至已引入所述单体的橡胶分子的末端时，由于空间位阻，出现反应或偶合效率降低的缺陷。

发明内容

技术问题

为解决传统技术中的上述问题而设计本发明，本发明的目的是提供一种具有较小空间位阻且含有两个以上胺基的改性单体。

本发明的另一个目的是提供一种具有高粘度的改性共轭二烯类聚合物，该改性共轭二烯类聚合物通过包含衍生自改性单体的重复单元具有优异的滚动阻力，和与改性剂提高的反应效率或偶联效率。