[发明专利]助鞣助染剂、其制备方法及其应用有效
申请号: | 201711474024.0 | 申请日: | 2017-12-29 |
公开(公告)号: | CN108034780B | 公开(公告)日: | 2020-03-13 |
发明(设计)人: | 孙友昌;王立新;李天铎;张泽天 | 申请(专利权)人: | 齐鲁工业大学 |
主分类号: | C14C11/00 | 分类号: | C14C11/00;C14C3/06;C08B37/08;D06P5/08 |
代理公司: | 济南泉城专利商标事务所 37218 | 代理人: | 张贵宾 |
地址: | 250000 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 助鞣助染剂 制备 方法 及其 应用 | ||
本发明公开了一种助鞣助染剂、其制备方法及其应用,属于皮革化工领域。本发明助鞣助染剂由乙醇酸或其衍生物对羧甲基壳聚糖或其衍生物改性而得。本发明以乙醇酸与羧甲基壳聚糖反应,既增大了其相对分子质量,改善其填充效果,又可增大其水溶性,拓宽了应用范围,同时分子中含有较多的羧基、羟基等基团,可以应用到铬鞣工序,与胶原纤维上铬离子发生配位结合,增加胶原蛋白之间的有效连接,改善成革性能,提高成革品质。由于本发明助鞣助染剂分子内部的羧基、羟基等与铬的配位结合作用使得助鞣助染剂与革结合,然后分子内的氨基可以与染料分子结合,增加成革颜色。而且由于所得产品呈酸性,起到一定固色作用。
技术领域
本发明涉及皮革化工领域,特别涉及一种助鞣助染剂、其制备方法及其应用。
背景技术
皮革行业的加工生产过程中,对于保护环境的要求越来越高。从根源上来讲,皮革生产造成的污染主要是来自生产过程中所用的化学品。清洁化制革生产技术的实施必须以皮革绿色化学品的研究开发为基础。解决了化学品在合成与应用中的绿色化问题才有可能实现生产工艺的清洁化。而在生产工艺过程中,鞣制工序和染色工序排出的废水是制革废水的主要来源,除了要考虑加大废水的处理力度之外,还可以考虑在铬鞣和染色工序加入某些助剂,促进铬和染料分子的吸收,增大铬离子和染料分子与胶原纤维的结合程度,降低废水中的废弃物浓度。
壳聚糖原料来源广泛,容易降解,对环境污染小,而且分子中含有丰富的氨基、羧基和羟基等活性基团。其中羧基和羟基基团可以与铬离子进行配位结合,既可以起到一定的填充效果,又可增大胶原纤维内部的有效交联程度。而壳聚糖分子上的氨基可以与阴离子染料发生结合作用,提高染料分子的上染程度,加深成革颜色。但是由于壳聚糖分子内部的氢键等作用较强,所以壳聚糖的水溶性和反应活性均较低,需要进行改性实验来提高其反应活性。
然而,何种助剂更好的促进铬和染料分子的吸收,增大铬离子和染料分子与胶原纤维的结合程度,降低废水中的废弃物浓度,如何更好的增加壳聚糖的反应活性等一直是研究难点。
发明内容
为了弥补现有技术的不足,本发明提供了一种助鞣助染剂、其制备方法及其应用。
本发明的技术方案为:
一种助鞣助染剂,由乙醇酸或其衍生物对羧甲基壳聚糖或其衍生物改性而得。
所述助鞣助染剂的制备方法,将羧甲基壳聚糖及其衍生物溶于热水,滴加乙醇酸或其衍生物与浓硫酸的混合液,反应完毕后,提纯获得乙醇酸改性的羧甲基壳聚糖助鞣助染剂。
作为优选方案,乙醇酸或其衍生物与羧甲基壳聚糖或其衍生物的摩尔比为1:0.5-2.0。
作为优选方案,羧甲基壳聚糖或其衍生物与浓硫酸的摩尔比为1:0.25-1.0。
作为优选方案,乙醇酸或其衍生物与浓硫酸的混合液滴加完毕后,于40-80℃反应30-90min,然后于常温反应20-40min。
作为优选方案,热水温度为40-80℃,热水与羧甲基壳聚糖或其衍生物的质量比为8-12:1。
作为优选方案,所述羧甲基壳聚糖的衍生物为O-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖、N,O-羧甲基壳聚糖。
所述助鞣助染剂在铬鞣工序增加胶原蛋白之间有效连接中的用途。
作为助鞣剂时,在铬鞣剂加入之后,提碱之前加入本发明的助鞣助染剂,本发明应用到铬鞣工序,与胶原纤维上结合的铬离子发生配位结合,增加胶原蛋白之间的有效连接,改善成革性能,提高成革品质。经过测试,在铬鞣剂加入之后,提碱之前加入本发明助鞣助染剂所得成革撕裂强度、抗张强度等机械性能指标较好;本发明增大了铬的结合程度,降低了废液中的铬离子浓度,降低了污染排放。
所述助鞣助染剂在皮革染色固色中的用途。
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