[发明专利]用于构建准固态染料电池的卟啉敏化剂的制备方法

权利要求书

1.用于构建准固态染料电池的卟啉敏化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)下式(Ⅰ)所示化合物1的合成：

其中：A为H或

(2)下式(Ⅱ)所示化合物2的合成：

其中：A为H或

(3)下式(Ⅲ)所示化合物3的合成：

其中：A为H或

2.根据权利要求1所述用于构建准固态染料电池的卟啉敏化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中化合物1的合成方法为：

在装有回流冷凝管的500mL的三口烧瓶中加入0.06mol对甲酰基苯甲酸脂、0.018mol苯甲醛或0.018mol对二苯胺基苯甲醛、以及250mL丙酸，通氮气20min，开始加热，温度为130℃，缓慢滴加0.024mol吡咯与10mL丙酸的混合液，5min滴加完毕，搅拌混合物，回流30min，停止加热，冷却至室温；将回流装置改为减压蒸馏装置，油浴温度为90℃，减压蒸出2/3体积的丙酸，冷却后加入与蒸出丙酸体积相等的无水乙醇，静置一夜；抽滤，用甲醇洗涤固体至滤液接近无色，晾干后得到棕色固体；

将上述棕色固体溶于氯仿中，经硅胶柱柱层析，硅胶做固定相，硅胶粒度为300-400目，先用氯仿淋洗，再用V_氯仿：V_乙醇为10：1的混合液淋洗，收集第一色带和第二色带；用旋转蒸发仪蒸出第二色带的溶剂，得到紫黑色固体，即为式(Ⅰ)所示化合物。

3.根据权利要求1所述的用于构建准固态染料电池的卟啉敏化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中化合物2的合成方法为：

将300mg的步骤(1)所合成的化合物1溶解在250mL THF和35mL甲醇组成的混合溶剂中，再加到装有冷凝回流装置的500mL的三口烧瓶中，通氮气30min后，用滴液漏斗加入40mL浓度为1mol/L的NaOH溶液，溶液在130℃回流2.5h，冷却至室温；混合液的pH用浓度为1mol/L的HCl溶液调至pH＝4.0；所得混合液用氯仿萃取两次，取下层溶液，再用无水Na₂SO₄干燥一夜；用旋转蒸发仪蒸去溶剂部分，得到紫红色固体；

所得紫红色固体经硅胶柱柱层析，将紫红色固体溶于二氯甲烷，硅胶做固定相，硅胶粒度为200-300目，二氯甲烷/甲醇为淋洗剂，V_二氯甲烷/V_甲醇为15：1，收集第二色带，旋蒸除去溶剂部分，得到紫黑色固体，即为式(Ⅱ)所示化合物。

4.根据权利要求1所述的用于构建准固态染料电池的卟啉敏化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中化合物3的合成方法为：

在250mL的三口烧瓶内加入3.5mmol Zn(OAc)₂和10mL甲醇，待固体完全溶解后加入0.304mmol化合物2和40mL三氯甲烷，通氮气30min，油浴温度为70℃，反应3.5h，冷却至室温；用紫外-可见吸收光谱测试监测反应的进行程度；反应结束后，将混合物用水萃取，再用氯仿萃取，萃取后用MgSO₄干燥一夜；将所得固体溶解于氯仿中，二氯甲烷/甲醇为淋洗剂，V_二氯甲烷：V_甲醇为40：1，收集第二色带，浓缩后得到紫红色固体，即为式(Ⅲ)所示化合物。