[发明专利]一种深度加氢脱硫催化剂的制备方法及该催化剂的应用

说明书

本发明公开一种深度加氢脱硫催化剂的制备方法，其将拟薄水铝石、固体铝溶胶、活性α氧化铝粉、粘结剂、扩孔剂在混料机中混合均匀后，加入磷酸和乙酸混合水溶液，将粉料揉合成泥，再通过混捏、挤压成型、干燥、断条和焙烧，得到催化剂载体；然后采用浸渍法负载金属W，Mo，Co，Ni和P，经干燥和焙烧，得到深度加氢脱硫催化剂。本发明制备所得的催化剂具有高吸水性，孔容和比表面积大，金属分散度高，边沿活性中心位多，加氢脱氮、芳烃饱和活性及超深度加氢脱硫活性好，机械强度高，金属含量低的特点。

技术领域

本发明属于加氢脱硫技术领域，尤其是涉及一种深度加氢脱硫催化剂的制备方法及该催化剂的应用。

背景技术

原油的重质化、劣质化导致原油高硫化趋势在进一步扩大，据报道，目前世界上低硫原油仅占17wt％，含硫＞2wt％的高硫原油高达58wt％。柴油中的硫、氮及芳烃等在燃烧过程中排放出的SOx、NOx、CH及碳烟等会导致形成酸雨、光化学烟雾、致癌物等，对环境造成严重污染，对居民健康造成严重危害，基于此各国政府对大气清洁越来越关注，对车用柴油规格的要求也越来越严格。未来清洁柴油规格正向着无硫化、低芳烃、低密度、高十六烷值的方向发展。

柴油加氢精制原料大多是直柴、焦柴、催柴等中的一种或两种以上的混合油。近年炼厂大量加工中东等地区的高含硫原油，使直溜柴油中的硫含量大幅度提高，催化裂化掺炼渣油、蜡油比例的上升使催化柴油中的一些高沸点大分子硫化物、氮化物及多环芳烃等聚集，实际柴油加氢精制原料的反应性能进一步降低，加工难度大大增加。

一般而言，相对于重质馏分油，汽油馏分中所含的硫容易通过加氢精制脱除。但是，由于支链化程度较低的烯烃在此过程中极易加氢饱和成低辛烷值的烷烃，这不仅会使汽油辛烷值的大幅下降，同时造成大量无谓的氢耗，因此，采用加氢方法对汽油馏分油进行脱硫的主要问题是如何在保证脱硫的同时减少烯烃加氢饱和，提高加氢反应的选择性。

CN1133723公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，以含二氧化硅5～15wt％的氧化铝小球为载体，含MoO₃21～28wt％，NiO₂2～8wt％，CoO 0.03～2.0wt％，采用两段喷浸。所述的催化剂同时具有较高的加氢脱硫和加氢脱氮活性，适用于同时含硫氮较多的劣质馏分油加氢精制。

CN1101454公开了一种馏分油加氢脱硫催化剂及制备方法，催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以Mo-Ni为活性组分，添加磷助剂，通过采用碱性的 Mo-Ni-P共浸液分段共浸载体，使得催化剂上的金属分布更均匀，催化剂的活性，特别是馏分油加氢脱硫活性得以提高。

CN1472283公开了一种用于含烯烃石脑油选择性加氢脱硫的催化剂及其制备方法，所述催化剂主要通过采用单层分散法制备而成，其成分配比为： CoO+MoO₃：6～20wt％；MgO：8～20wt％；Al₂O₃：40～86wt％，所述CoO 和MoO₃的混合物中的Mo/Co原子比为1～6：1。

U.S.Pat.No.5525211公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，该催化剂含有 0.1～40重量％的选自第VIB族的钼和/或钨，0.1～15重量的选自第VIII族的镍和钴，0.01～20重量％的选自第IA族碱金属，碱土金属，Sc，Y和镧系元素，载体为具有尖晶石结构的MgAl₂O₄，ZnAl₂O₄，CaAl₂O₄，NiAl₂O₄，CoAl₂O₄或 BaAl₂O₄。