[发明专利]一种酮肟的制备方法

说明书

本发明属于酮肟技术领域，具体涉及一种酮肟的制备方法，所述制备方法按照如下步骤：步骤1，将酮和盐酸羟胺充分混合，加入无水乙醇搅拌至全完溶解，得到混合液1；步骤2，将唑基阴离子功能化离子液体加入至混合液1中，加热至乙醇回流；反应结束后得到反应液；步骤3，将反应液中的乙醇去除，加入去离子水并搅拌析出固体，经抽滤洗涤后得到白色固体‑酮肟。本发明以唑基阴离子功能化离子液体作为催化剂，能够高效催化酮与盐酸羟胺反应，具有反应条件温和，产物收率和纯度高等优点。

技术领域

本发明属于酮肟技术领域，具体涉及一种酮肟的制备方法。

背景技术

肟是指含有C＝N-OH官能团的有机化合物，通常是由含羰基的醛、酮类化合物与羟胺作用而生成，其中由酮形成的肟称酮肟。酮肟是一种重要的化工中间体，可在浓硫酸、路易斯酸、固体酸、氧化物、分子筛、酸性功能化离子液体等催化剂作用下发生Beckmann重排反应生成酰胺，已被广泛应用于工业生产过程，例如工业上利用环己酮肟发生Beckmann重排制备ε-己内酰胺，它是合成尼龙-6的单体(周云，卢建国，朱明乔.环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺绿色催化研究进展,合成纤维工业,2015,38(2):51-56)。同时，酮肟也可以被钠汞齐或氢化还原生成胺。此外，酮肟还是一种常用的分析试剂，例如在分析化学中丁二酮肟常用于定性和定量测定镍、铼等离子(史谊峰，郑文英，房勇，李君，唐慧，朱利亚.丁二酮肟分光光度法测定富铼渣中铼[J].冶金分析，2015,35((12):68-72；李波，孙宝莲，周恺，褚宁，蒋晓光，杨平平，禄妮.丁二酮肟光度法测定红土镍矿中的镍[J].稀有金属材料与工程，2012,41(10):1867-1870)。

目前，酮肟的制备方法主要有一氧化氮还原法、环己烷光亚硝化法、氨肟化法(氨氧化法)、羟胺法、硝基化合物还原法和胺的催化氧化法等。其中，以酮与盐酸羟胺为原料，在碱性物质存在下制备酮肟称为盐酸羟胺法，是一种重要的酮肟的合成方法，该方法具有反应速度较快且条件温和、产率高等特点。目前，传统盐酸羟胺法中常用的碱性物质为碳酸氢钠、氧化钙、氢氧化钠、醋酸钠和吡啶等。上述碱性物质在反应过程会与盐酸羟胺中的盐酸发生中和反应，消耗量较大，且所生产大量的盐易对设备和环境造成影响。所以采用传统盐酸羟胺法制备酮肟时，存在碱消耗量大(碱：盐酸羟胺的摩尔比为1.5:1-1:1)、且不易回收使用、易产生环境污染等缺点。因此，发展一种绿色、高效的酮肟制备方法具有十分重要的意义。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供一种酮肟的制备方法，以唑基阴离子功能化离子液体作为催化剂，能够高效催化酮与盐酸羟胺反应，具有反应条件温和，产物收率和纯度高等优点。

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：一种酮肟的制备方法，所述制备方法按照如下步骤：

步骤1，将酮和盐酸羟胺充分混合，加入无水乙醇搅拌至全完溶解，得到混合液1；

步骤2，将唑基阴离子功能化离子液体加入至混合液1中，加热至乙醇回流；反应结束后得到反应液；

步骤3，将反应液中的乙醇去除，加入去离子水并搅拌析出固体，经抽滤洗涤后得到白色固体-酮肟。

所述步骤1中的酮采用二苯甲酮、环己酮、苯乙酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-二羟基二苯甲酮、4，4'-二甲氧基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮中的一种。

所述步骤1中的酮与盐酸羟胺的摩尔比为1:1-1.3。