[发明专利]一种镍基加氢催化剂及其应用有效
申请号: | 201711282275.9 | 申请日: | 2017-12-07 |
公开(公告)号: | CN109894118B | 公开(公告)日: | 2021-09-28 |
发明(设计)人: | 郑明远;张涛;赵宇;姜宇 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/86;C10G45/06;C10G45/08 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种镍基加氢催化剂,其特征在于:
催化剂由主活性组分、助活性组分和粘结剂构成;
所述主活性组分为单质镍,镍元素在催化剂中的含量60-90wt%;
所述助活性组分为氧化钴、氧化铁、氧化铜中的一种或两种以上,同时还包括氧化铬或氧化锆一种或两种,其中铁、钴、或铜元素在催化剂中的总含量为4-10wt%,氧化铬或氧化锆在催化剂中的总含量为0.5-5wt%;
所述粘结剂为氧化铝与氧化硅,在催化剂中的总含量为5-30wt%;
催化剂的形状为齿球形、粒状、齿形、环形、片状、条状、三叶草或四叶草;
所述主活性组分在还原之前为晶粒粒径小于10 nm的氧化镍。
2.根据权利要求1所述的一种镍基加氢催化剂,其特征在于:
所述的催化剂中活性组分采用共沉淀法制备得到,并经过分离、干燥、焙烧、成型、焙烧、还原工艺制成催化剂,包括以下步骤:
(1)催化剂初级前体制备:以醋酸镍、草酸镍中的一种或两种为原料,加入钴、铁、铜中的一种或两种以上的硝酸盐,再加入氧氯化锆或硝酸铬中的一种或两种,然后溶于去离子水中制成混合溶液,之后,在搅拌条件下向混合溶液中加入碳酸铵、碳酸氢铵、氨水沉淀剂中的一种或两种以上水溶液,调节反应物料溶液pH值至6.0-8.0,过滤或者离心分离得到沉淀物,再经过80-150 oC干燥,然后在250-550oC温度下焙烧0.5-4h,得到催化剂初级前体;
(2)催化剂成型:向干燥后的催化剂初级前体中按照需要的比例加入硅溶胶与铝胶的混合溶胶,搅拌均匀后成型,再经过80-150 oC 干燥,250-650 oC焙烧,即可得到成型的氧化态催化剂;
(3)催化剂还原:将成型的氧化态催化剂在氢气氛中于150-500 oC还原0.5-5h,得到镍基加氢催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种镍基加氢催化剂,其特征在于:催化剂活性组分中镍元素在催化剂中的含量为65-85wt%,钴、铁、或铜元素在催化剂中的总含量为5-10wt%,氧化铬与氧化锆的总含量为0.5-3wt%,催化剂中氧化铝和氧化硅的总含量为8-25wt%,硅与铝的质量比为0.1-10。
4.根据权利要求2所述的一种镍基加氢催化剂,其特征在于:所述的硅溶胶中二氧化硅含量为10-40 wt%,所述的铝胶中三氧化二铝含量为5-15wt%。
5.根据权利要求2所述的一种镍基加氢催化剂,其特征在于:催化剂合成过程中,催化剂中氧化铝和氧化硅的总含量为9-12wt%,两者的质量比为0.5-2。
6.权利要求1所述的一种镍基加氢催化剂的应用,其特征在于:所述镍基加氢催化剂应用于油品的加氢脱硫反应,具体的讲是用于汽油中硫醇与二烯烃催化硫醚化反应。
7.根据权利要求6所述的一种镍基加氢催化剂的应用,其特征在于,反应在固定床反应器中进行,反应温度为80-150 oC,氢气压力为0.2-2 MPa,氢油比为5-100 Nm3/m3,反应空速为0.4-10 h-1。
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