[发明专利]一种制备4-苯基苯酚的方法

说明书

本发明属于化学合成领域，公开了一种制备4‑苯基苯酚的方法。该方法包括以下步骤：(1)向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流后滴加4‑硝基联苯的乙醇溶液，加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4‑氨基联苯；(2)在0℃以下，向反应容器中加入4‑氨基联苯、酸性水溶液，然后在搅拌条件下滴加亚硝酸钠水溶液，反应1.5～3h后，加水并加热回流搅拌3～5h，过滤，滤饼用水洗涤、干燥后即得4‑苯基苯酚。本发明利用啶酰菌胺原料副产物4‑硝基联苯来制备4‑苯基苯酚，即降低了联苯肼酯的生产成本，又解决了副产物4‑硝基联苯的废固处理问题，且所用的其他原料简单易得，价格便宜，工艺操作简单，具有重要的意义。

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种从4-硝基联苯制备4-苯基苯酚的方法。

背景技术

4-苯基苯酚英文名为：4-Biphenylol，CAS号为：92-69-3，4-苯基苯酚是杀菌剂联苯三唑醇的重要中间体。可用于制油溶性树脂和乳化剂，用作耐腐蚀漆的组分、印染的载体等；该产品合成的红光增感、绿光增感染料是彩色影片的主要原料之一，也可用作分析试剂；当前文献报道的4-苯基苯酚制备方法主要有3种：

(1)联苯磺化碱熔法制备4-苯基苯酚

由联苯磺酸或联苯磺酸盐与氢氧化钠混合在高温高压下制得4-苯基苯酚。为达到这个目的，联苯磺酸或联苯磺酸盐与氢氧化钠溶液(浓度至少为50％)混合，加热到280～330℃，加压到1.2MPa，冷却后用酸中和，直到pH值小于8，之后在85-100℃之间4-苯基苯酚沉淀出来，反应式如下：

由于在后续的聚缩合反应中，对羟基联苯的纯度要求很高，所以在制取羟基联苯的时候应最大程度的减少产物中的杂质，要求较高。

(2)磺化法生产苯酚的回收对苯基苯酚

用磺化法生产苯酚的副产物蒸馏，残渣中含对苯基苯酚和邻苯基苯酚，先将该残渣加热，经真空蒸馏，真空度控制在53.3～66.7kPa，温度由65～75℃逐渐上升到100℃以上，但不超过135℃，再利用邻、对位苯基苯酚在三氯乙烯中的溶解度不同进行分离，即将该混合苯基苯酚加热溶于三氯乙烯中，经冷却析出对位苯基苯酚结晶，过滤干燥即得对苯基苯酚。

这种方法一方面可以有效增加苯磺化经碱熔法生产苯酚装置的效益，另一方面可以减轻装置对环境的污染，但随着我国石油化工的快速发展苯磺化经碱熔法生产苯酚装置，已经大多被异丙苯法所取代。

(3)环己酮苯酚合成法制备对苯基苯酚

首先由苯酚环己酮反应生成1,1-双-(4-羟基苯基)环己烷，然后在氢转移催化剂作用下加热发生裂解脱氢反应，第一步反应中多余的苯酚可以在第二步反应中作为氢吸收剂。在反应结束后无需进行分离纯化步骤。该方法较为简单且经济效应较好，缺点是Pd/C催化活性对反应影响大，反应时间较长。反应式如下：

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种制备4-苯基苯酚的方法。该方法从制备啶酰菌胺原料产生的副产物4-硝基联苯出发制备4-苯基苯酚。该方法以4-硝基联苯为起始原料，经过铁粉还原法制得4-氨基联苯后直接进行重氮化反应，水解，即得到目标产物4-苯基苯酚。

本发明的目的通过下述方案实现：

一种制备4-苯基苯酚的方法，其主要包括以下步骤：

(1)制备4-氨基联苯：向容器中加入铁粉、盐酸水溶液，加热回流30min～1h后常压滴加4-硝基联苯的乙醇溶液，然后加热反应，反应结束后将所得反应液纯化即得4-氨基联苯；