[发明专利]一种水相法制备质子化B型Anderson型杂多酸的方法在审
申请号: | 201711242902.6 | 申请日: | 2017-11-30 |
公开(公告)号: | CN109847775A | 公开(公告)日: | 2019-06-07 |
发明(设计)人: | 张江威;李杲 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 杂多酸 水相法 杂原子 质子化 固体酸催化剂 单晶衍射 反应原料 过渡金属 环境科学 绿色环保 绿色生产 生产流程 拓扑结构 温和条件 有机溶剂 主族金属 传统法 金属盐 无机酸 钼酸盐 溶剂 产率 可控 商品化 应用 | ||
1.质子化B型Anderson型杂多酸(NH4)n[Hy(XO6)Mo6O18]的制备方法,其中X是作为中心杂原子的金属元素,包括以下步骤:
步骤一,将水溶性的钼酸盐溶解在水中,加热到70-100℃,调节pH值至1.0-6.0,得溶液1;
步骤二,向溶液1中加入X金属的金属盐或者氢氧化金属酸,搅拌15-70min,抽滤分离析出的晶体或粉体;
所述X选自第一过渡周期金属中的Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn或第二过渡周期金属中的Ru、Rh、Pd、Ag、Cd或第三过渡周期金属中的Ir、Pt、Au或主族金属中的Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述水溶性钼酸盐包括(NH4)6Mo7O24、Na2MoO4,H2MoO4或Li2MoO4;其中,(NH4)6Mo7O24与X盐的摩尔比为1:0.5~1:5;Na2MoO4、H2MoO4或Li2MoO4与X盐的摩尔比范围为3:1~8:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述金属盐包括硝酸盐、硫酸盐、卤素酸盐、氯化盐或醋酸盐。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当金属盐选自第二过渡周期金属中的Ru、Rh、Pd、Ag,第三过渡周期金属中的Ir、Pt、Au的卤素酸盐时,所述步骤二中,所述卤素酸盐需要经前处理后再向溶液1中加入;所述前处理是将卤素酸盐转变成氢氧化金属酸HxM(OH)y。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当金属盐选自第一过渡周期金属的Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、第二过渡周期金属中的Cd、主族金属中的Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi的醋酸盐时,所述醋酸盐经前处理后再向溶液1中加入;所述前处理是将醋酸盐转变成氢氧化金属酸HxM(OH)y。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,采用碱性溶液将卤素酸盐或醋酸盐转变成氢氧化金属酸HxM(OH)y,所述碱性溶液包括氨水,NaOH或KOH。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤一中,采用无机酸调节pH值,所述无机酸包括硝酸,硫酸,盐酸或醋酸。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,当X选自第二过渡周期金属中的Ru、Rh、Pd、Ag、第三过渡周期金属中的Ir、Pt、Au时,所述步骤一中,调节pH值至3.0~5.0。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述X选自常见价态为低价的元素Mn、Co、Ni、Sb、Bi,在制备相应含有高价态质子化B型Anderson型杂多酸时,所述步骤二中,需要加入氧化剂,所述氧化剂包括双氧水、过硫酸钾、过硫酸胺、次氯酸。
10.权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的质子化B型Anderson型杂多酸(NH4)n[Hy(XO6)Mo6O18]。
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