[发明专利]一种烯烃环氧化催化剂的制备方法及由此制备的催化剂

权利要求书

1.一种烯烃环氧化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将硅酯溶液、钛酯溶液、表面活性剂混合，使用稀酸调节pH至6-7以使硅酯完全水解，经老化得到钛硅复合物凝胶；

(2)向所述凝胶中加入有机胺或液氨，在恒温条件下进行扩孔处理，处理温度为60～150℃，并在空气气氛中经干燥、焙烧，制得无定形的钛硅复合氧化物；

所述制备方法还包括以下步骤(3)和/或步骤(4)：

(3)使用有机碱金属盐的醇溶液对所述钛硅复合氧化物进行浸渍，并在空气气氛中经干燥、焙烧，得到经碱金属改性后的钛硅复合氧化物；和

(4)以N₂为载气，使用有机硅烷化试剂将所述钛硅复合氧化物或所述经碱金属改性后的钛硅复合氧化物进行气相硅烷化处理；

得到所述烯烃环氧化催化剂；

其中，所述表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、P-123三嵌段共聚物、十二烷基磺酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种或多种；所述有机胺选自乙胺、乙二胺、丙胺、正丁胺中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，

在所述步骤(1)中，所述硅酯和钛酯的摩尔比为10～60:1，所述表面活性剂的添加量以硅酯和钛酯总重量计为0.5～5.0wt％；

在所述步骤(2)中，所述有机胺或液氨与所述凝胶的质量比为1:5～1:10，扩孔处理的处理时间为3～12h，由此制得平均孔径为5～20nm的无定形的钛硅复合氧化物。

3.根据权利要求2所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，

在所述步骤(3)中，所述有机碱金属盐的醇溶液的浓度为2～5wt％；所述有机碱金属盐的醇溶液与所述钛硅复合氧化物的质量比为5:1～10:1；所述浸渍的温度为40～80℃，所述浸渍的时间为1～5h；

在所述步骤(4)中，所述有机硅烷化试剂与所述钛硅复合氧化物或所述经碱金属改性的钛硅复合氧化物的重量比为0.01～0.2；所述气相硅烷化处理的温度为200-400℃，处理时间为2-6h。

4.根据权利要求3所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，所述浸渍的温度为50～70℃，所述浸渍的时间为2～4h。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，在所述步骤(1)中，

i)所述硅酯选自硅酸四乙酯、正硅酸乙酯和硅酸正丁酯中的一种或多种；所述硅酯溶液的质量浓度为30～60wt％，溶剂为乙醇或异丙醇；

ii)所述钛酯选自钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、四异丙基钛酸酯等中的一种或多种；所述钛酯溶液浓度为10～30wt％，溶剂为正丁醇或异丙醇；

iii)所述稀酸选自硝酸、盐酸、乙酸中的一种。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，在所述步骤(1)中，先将表面活性剂加入硅酯溶液中并混合均匀，然后，在搅拌釜转速为3000～5000r/min的条件下将所述钛酯溶液缓慢加入硅酯溶液。

7.根据权利要求1～4中任一项所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，在所述步骤(1)中，老化温度为40～120℃，老化时间为2～8h。

8.根据权利要求1～4中任一项所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，在所述步骤(2)中，干燥温度为80～160℃，干燥时间为3～6小时；焙烧温度为400～600℃，焙烧时间为3～6小时。

9.根据权利要求8所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，在所述步骤(2)中，焙烧温度为450～550℃。

10.根据权利要求1～4中任一项所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法，其中，在所述步骤(3)中，所述有机碱金属盐选自甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种或多种；所述有机碱金属盐的醇溶液中作为溶剂的醇为甲醇、乙醇、叔丁醇中的一种或多种。