[发明专利]一种2;3-二氯吡啶的制备方法

说明书

本发明公开了一种2,3‑二氯吡啶的制备方法，目的在于解决现有2,3,6‑三氯吡啶催化脱氯法制备2,3‑二氯吡啶时，采用甲苯类溶剂，三乙胺为缚酸剂，反应过程中会生成大量三乙胺盐酸盐包裹钯碳催化剂，造成催化剂活性不高，催化剂用量大，且反应选择性依然不高的问题。本发明中，采用甲醇作为溶剂，含水率高的钯碳催化剂在甲醇中分散性好，能够有效降低钯碳催化剂的用量；采用氢氧化镁作为缚酸剂，所生成的氯化镁能溶于甲醇，反应后期为均相体系，不会出现催化剂包裹问题；而选用甲酸作为缓冲剂，使得甲酸优先与氢氧化镁生成溶于甲醇的甲酸镁，甲酸镁与反应中产生的氯化氢反应生成甲酸和氯化镁，甲酸实现催化循环。本发明的反应选择性达85‑90%，收率高达87%。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体为一种2,3-二氯吡啶的制备方法。本发明选用甲醇作为溶剂，采用氢氧化镁作为缚酸剂，将反应选择性由现有技术的75-80％提升至85-90％，大幅提升收率，具有较高的应用价值和较好的应用前景。

背景技术

2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，其主要用于制备氯虫苯甲酰胺类杀虫剂。2,3-二氯吡啶合成方法主要包括：1)3-氨基吡啶经氯化后重氮上氯法，2)2,3,6-三氯吡啶脱氯法。由于2,3,6-三氯吡啶原料易得，催化脱氯制备2,3-二氯吡啶原子经济性高；因此，采用2,3,6-三氯吡啶脱氯法制备2,3-二氯吡啶成为研究热点，备受关注。

关于2,3,6-三氯吡啶催化脱氯法的文献报道如下：

1)专利CN103145609A以醇为溶剂，以氢转移试剂为氢源，以钯碳为催化剂，制备2,3-二氯吡啶；然而，其反应选择性为60-70％，选择性较低；

2)专利CN102153507A以甲苯为溶剂，三乙胺为缚酸剂，以钯碳为催化剂，以氢气为氢源催化制备2,3-二氯吡啶，其反应选择性为75-80％。

发明内容

其中，专利CN102153507A的方法具有以下不足点：1)该反应体系中，因为钯碳含水率较高，在疏水性甲苯类溶剂中催化剂容易沉底，分散性不好，从而导致钯碳催化剂用量较大；2)该反应体系采用三乙胺作为缚酸剂，反应过程中会生成大量三乙胺盐酸盐包裹钯碳催化剂，造成催化剂活性不高，催化剂用量大；3)该反应在三乙胺为缚酸剂条件下，甲苯类等疏水性溶剂为最优溶剂，但反应选择性依然不高。

本发明的发明目的在于：针对现有2,3,6-三氯吡啶催化脱氢反应生成甲酸和氯化镁，甲酸实现催化循环。经测定，本发明的反应选择性高达85-90％，而专利CN102153507A的方法制备2,3-二氯吡啶时，采用甲苯类溶剂，三乙胺为缚酸剂，反应过程中会生成大量三乙胺盐酸盐包裹钯碳催化剂，造成催化剂活性不高，催化剂用量大，且反应选择性依然不高的问题，提供一种2,3-二氯吡啶的制备方法。本发明中，采用甲醇作为溶剂，含水率高的钯碳催化剂在甲醇中分散性好，能够有效降低钯碳催化剂的用量；采用氢氧化镁作为缚酸剂，所生成的氯化镁能溶于甲醇，反应后期为均相体系，不会出现催化剂包裹问题；而选用甲酸作为缓冲剂，使得甲酸优先与氢氧化镁生成溶于甲醇的甲酸镁，甲酸镁与反应中产生的氯化率高达87％。本发明工艺流程短，操作方便，反应条件温和，能够满足工业化、大规模批量生产的需要，具有较高的应用价值和较好的应用前景。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种2,3-二氯吡啶的制备方法，以2,3,6-三氯吡啶为原料，钯碳催化剂为催化剂，甲醇为溶剂，氢氧化镁为缚酸剂，制备2,3-二氯吡啶。

所述钯碳催化剂的含水率为50～60％。

所述钯碳催化剂与2,3,6-二氯吡啶的质量比为0.003～0.01:1。

所述甲醇与2,3,6-三氯吡啶的质量比为1-5:1，优选3-5:1。

所述2,3,6-三氯吡啶与缓冲剂2,3,6-三氯吡啶的摩尔比为0.25-0.5:1。