[发明专利]一种杯[4]芳烃酰胺化合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201711211339.6 | 申请日: | 2017-11-28 |
公开(公告)号: | CN107892682B | 公开(公告)日: | 2020-05-19 |
发明(设计)人: | 张彩红;张红红;黄文成;张国梅;姚庆佳;董川;双少敏 | 申请(专利权)人: | 山西大学 |
主分类号: | C07D333/38 | 分类号: | C07D333/38;C09K11/06;C08G83/00 |
代理公司: | 山西五维专利事务所(有限公司) 14105 | 代理人: | 郭海燕 |
地址: | 030006 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳烃 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种杯[4]芳烃酰胺化合物,其特征是其分子结构如下:
2.权利要求1所述的一种杯[4]芳烃酰胺化合物的制备方法,其特征是包括以下步骤:
(1)、按照摩尔比为1∶8~12的比例取原料1,3-交替-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃和N-溴代丁二酰亚胺,加入溶剂甲基乙基酮将原料溶解,氮气保护,室温搅拌12h,得到1,3-交替-5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(II);
(2)、在无水四氢呋喃中加入摩尔比为1∶1.25的2-溴噻吩和Mg,氮气保护,猛烈搅拌,回流3h,冷却后按照摩尔比为1∶0.04的比例加入步骤(1)的产物1,3-交替-5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(II)和催化剂PdCl2(dppf),加热回流12h,反应完后加入水终止反应,再加入盐酸酸化分解至溶液的pH值为7,得到1,3-交替-5,11,17,23-四(噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(III),其中所述的1,3-交替-5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃和2-溴噻吩的摩尔比为1∶16~24;
(3)、重蒸的N,N-二甲基甲酰胺和三氯氧磷以摩尔比为1:3在0℃搅拌0.5小时,溶液变成黄色络合物,在0℃下加入1,3-交替-5,11,17,23-四(噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(III)的二氯甲烷溶液,加热搅拌12h,得到产物1,3-交替-5,11,17,23-四(5-醛基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(IV);其中1,3-交替-5,11,17,23-四(噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(III)和N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:4~4.5;
(4)、将1,3-交替-5,11,17,23-四(5-醛基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(IV)溶解在丙酮和二氯甲烷的混合溶剂中,丙酮和二氯甲烷的体积为1:1,将氨基磺酸和亚氯酸钠溶解在水中,再将其溶液加入到上述溶液中,室温搅拌,得到产物1,3-交替-5,11,17,23-四(5-羧酸基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(V),其中所述氨基磺酸和亚氯酸钠的摩尔比为1.2∶1;1,3-交替-5,11,17,23-四(5-醛基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃和亚氯酸钠的摩尔比为1∶6~10;反应时间为2~4h;
(5)、将1,3-交替-5,11,17,23-四(5-羧酸基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(V)溶解于1,2-二氯乙烷中,冰水浴冷却,慢慢滴加入氯化亚砜,1,3-交替-5,11,17,23-四(5-羧酸基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(V)与氯化亚砜的摩尔比为1:30,然后升温回流5h,再冰水浴冷却,加入体积比为3:5的氨水和二氯甲烷的混合溶液,室温反应8~12h,得到产物1,3-交替-5,11,17,23-四(5-酰胺基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(I)。
3.权利要求1所述杯[4]芳烃酰胺化合物的应用,其特征是在发光材料及超分子化学的应用。
4.根据权利要求3所述的杯[4]芳烃酰胺化合物的应用,其特征是首先将1,3-交替-5,11,17,23-四(5-酰胺基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(I)制备成聚合物,然后应用在发光材料及超分子化学。
5.根据权利要求4所述的杯[4]芳烃酰胺化合物的应用,其特征是将1,3-交替-5,11,17,23-四(5-酰胺基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(I)制备成聚合物的方法如下:
将1,3-交替-5,11,17,23-四(5-酰胺基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃(I)溶解于无水的四氢呋喃和正己烷的混合溶剂中,体系密封后,开小孔静置,溶剂慢慢挥发结晶得到1,3-交替-5,11,17,23-四(5-酰胺基噻吩基)-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃的聚合物。
6.根据权利要求5所述的杯[4]芳烃酰胺化合物的应用,其特征是所述无水四氢呋喃和正己烷的体积比为2~4:1。
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