[发明专利]页岩油催化加氢制备燃料油的方法

权利要求书

1.一种页岩油催化加氢制备燃料油的方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)页岩油除去粒径大于20微米的杂质，然后进入原料油缓冲罐；从助剂罐中输出的含硫助剂，与从所述原料油缓冲罐中输出的页岩油混合后再与氢气混合得到混氢原料油；

b)所述混氢原料油进入加氢保护反应器中反应，所述加氢保护反应器的反应输出物进入加氢精制反应器中反应，所述加氢精制反应器的反应输出物依次经过第一高压分离器、第一低压分离器进行气液分离，所述低压分离器的液体分离物与含有捕氨剂的脱盐水混合后，进入加氢改质反应器进行反应；所述捕氨剂包括氢离子供应剂，所述氢离子供应剂选自甲酸、乙酸、草酸、苹果酸、柠檬酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸中的一种或多种；所述氢离子供应剂提供的氢离子与体系中N原子摩尔量之比为0.5-1：1；所述捕氨剂还包括表面活性剂，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸或者甜菜碱；

所述加氢保护反应器中设置有加氢保护催化剂，所述加氢精制反应器中设置有加氢精制催化剂，所述加氢改质反应器中设置有加氢改质催化剂；所述加氢保护催化剂包括第一载体、第一活性金属和第一助剂金属，所述加氢精制催化剂包括第二载体、第二活性金属和第二助剂金属，所述加氢改质催化剂包括第三载体、第三活性金属和第三助剂金属；所述第一载体和所述第二载体均为大孔氧化铝，所述第三载体为添加了改性分子筛的氧化铝，所述改性分子筛的制备方法为：首先将分子筛在550-1200℃下进行水热处理，然后用含有B、Ga、Fe、Cr、Ge、Ti、V、Mn中的一种或多种元素的溶液进行浸泡，最后自然晾干得到所述改性分子筛；所述改性分子筛占所述第三载体的总质量的0.5-20％；所述第一活性金属、所述第二活性金属、所述第三活性金属选自氧化态的W、Mo、Ni、Co中的一种或几种，所述第一助剂金属、所述第二助剂金属和所述第三助剂金属选自钒或镧系金属中的一种或多种；沿着所述加氢保护反应器的由上至下的高度方向，所述加氢保护催化剂中所述第一活性金属的质量含量在0-25％的范围内逐步增加，所述第一助剂金属的质量含量在0-10％的范围内逐步增加；沿着所述加氢精制反应器的由上至下的高度方向，所述加氢精制催化剂中所述第二活性金属的质量含量在20-35％的范围内逐步增加，所述第二助剂金属的质量含量在4-8％的范围内逐步增加；沿着所述加氢改质反应器的由上至下的高度方向，所述加氢改质催化剂中所述第三活性金属的质量含量在10-35％的范围内逐步增加，所述第三助剂金属的质量含量在4-8％的范围内逐步增加；沿着反应物料的流动方向，所述加氢保护催化剂、所述加氢精制催化剂的孔隙率在0.5-0.8％的范围内逐步减小，所述加氢改质催化剂的孔隙率在0.3-0.6％的范围内逐步减小；

c)所述加氢改质反应器的反应输出物，经过第二高压分离器进行一次分离，所述第二高压分离器的下部分离物进入第二低压分离器进行二次分离，所述第二高压分离器的顶部分离物进入循环氢分液罐进行气液分离，所述第二高压分离器的底部输出含硫污水；

d)物料在所述第二低压分离器内分离后，顶部气体分离物回收，底部液体分离物送入分馏塔；物料在所述循环氢分液罐内分离后，顶部气体经循环氢压缩机送回反应体系内循环使用，底部输出含硫污水；

e)所述分馏塔分馏得到最终产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含硫助剂为硫化剂，所述含硫助剂为单质硫。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂、所述加氢精制催化剂的使用条件为：体积空速为0.5-1.0h^-1，氢油体积比为500-2000，压力为10-20MPa，温度为130-280℃；所述加氢改质催化剂的反应条件为：体积空速为0.3-0.8h^-1，氢油体积比为500-2000，压力为10-20MPa，温度为300-450℃。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤a)之前还包括：使用氮气或惰性气体对整个反应系统进行排空气和干燥处理；排空气和干燥处理的条件为：气体压力1.0-4.0MPa，装置温度为200-400℃。