[发明专利]3‑四氢呋喃甲醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及杀虫剂制备领域，具体涉及3-四氢呋喃甲醇的制备方法。

背景技术

3-四氢呋喃甲醇是呋虫胺的重要中间体，后者作为新烟碱杀虫剂的代表⋯，与传统烟碱杀虫剂相比，分子内不含芳香环和卤族元素，因而该药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性，同时其对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对作物无药害，可用于水稻、果树、蔬菜等众多作物，被誉为继吡虫啉、噻虫嗪后的第三代炯碱杀虫剂。鉴于其良好的市场与应用前景，针对国内外杀虫剂品种更新较快的特点，研究呋虫胺及其中间体的合成工艺对我国农业发展具有重要意义。

发明内容

本发明目的在于，提供一种工艺简单，保证实际生产中的安全性，有较高收率的获得产品的3-四氢呋喃甲醇的制备方法。

本发明3-四氢呋喃甲醇的制备方法，包括以下步骤：

第一步，取13.6g乙醇钠、0.5g碘化钠溶于120mL无水乙醇中，冰水浴下滴加32g丙二酸二乙酯，控制温度于20℃以下，滴加完毕后继续搅拌1h，随后缓慢加入30.3g溴乙酸乙酯，完毕后升高温度至50～60℃，搅拌约8h，气相色谱检测溴乙酸乙酯耗尽，停止加热反应，冷却体系至室温，搅拌下加入饱和氯化铵溶液10mL，调节体系至中性或略偏酸性，蒸去溶剂乙醇，残余物加入100mL水和100mL乙酸乙酯溶解萃取，分液，分离出有机相，有机相脱去溶剂乙酸乙酯，油泵减压蒸馏，收集第一个馏分点，即为产品1,1,2-乙烷三羧酸三乙酯，纯度；

第二步，取8.8g硼氢化钠、24.6g乙烷三羧酸三乙酯溶于100mL四氢呋喃并置于250mL圆底烧瓶中，加热至回流状态，缓慢滴加10mL甲醇于体系中，30min滴加完毕，继续回流4h，气相色谱检测还原已经完全，蒸去溶剂四氢呋喃，残余物冷却至室温，倾入冰水中搅拌30min，以50mL二氯甲烷萃取2次，合并有机相，蒸去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠液体，直接用于下步关环反应；

第三步，上步反应的产品溶于50mL苯中，加入催化剂，装上油水分离器，升温至80℃，使体系回流起来，此时，苯水共沸物沸点为69℃，12h后，气相色谱检测，反应停止，蒸去溶剂苯，残余物以油泵减压蒸馏，收集第一馏分，即为产品3-四氢呋喃甲醇。

优选地，催化剂为多聚磷酸。

本发明工艺简单，保证实际生产中的安全性，有较高收率的获得产品。

具体实施方式

实施例一：

本发明3-四氢呋喃甲醇的制备方法，包括以下步骤：

第一步，取13.6g乙醇钠、0.5g碘化钠溶于120mL无水乙醇中，冰水浴下滴加32g丙二酸二乙酯，控制温度于20℃以下，滴加完毕后继续搅拌1h，随后缓慢加入30.3g溴乙酸乙酯，完毕后升高温度至50～60℃，搅拌约8h，气相色谱检测溴乙酸乙酯耗尽，停止加热反应，冷却体系至室温，搅拌下加入饱和氯化铵溶液10mL，调节体系至中性或略偏酸性，蒸去溶剂乙醇，残余物加入100mL水和100mL乙酸乙酯溶解萃取，分液，分离出有机相，有机相脱去溶剂乙酸乙酯，油泵减压蒸馏，收集第一个馏分点，即为产品1,1,2-乙烷三羧酸三乙酯，纯度；

第二步，取8.8g硼氢化钠、24.6g乙烷三羧酸三乙酯溶于100mL四氢呋喃并置于250mL圆底烧瓶中，加热至回流状态，缓慢滴加10mL甲醇于体系中，30min滴加完毕，继续回流4h，气相色谱检测还原已经完全，蒸去溶剂四氢呋喃，残余物冷却至室温，倾入冰水中搅拌30min，以50mL二氯甲烷萃取2次，合并有机相，蒸去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠液体，直接用于下步关环反应；

第三步，上步反应的产品溶于50mL苯中，加入催化剂，装上油水分离器，升温至80℃，使体系回流起来，此时，苯水共沸物沸点为69℃，12h后，气相色谱检测，反应停止，蒸去溶剂苯，残余物以油泵减压蒸馏，收集第一馏分，即为产品3-四氢呋喃甲醇。

实施例二：

本发明3-四氢呋喃甲醇的制备方法，包括以下步骤：