[发明专利]一种合成4-氟环己酮的方法

权利要求书

1.一种合成4-氟环己酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将第一反应溶剂、有机碱和1,4-环己二酮单乙二醇缩酮置于反应容器中，持续搅拌且保持温度在0～25℃的条件下向其中加入氟化剂；然后，升高温度至25～35℃进行反应；反应结束后，反应液经后处理得到8-氟-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯；其中，所述第一反应溶剂与1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的质量比为(1～5):1，所述有机碱、所述氟化剂与1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的摩尔比为(1～5):(1～5):1；所述第一反应溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃和甲基叔丁基醚中的至少一种；所述有机碱选自吡啶和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的至少一种；所述氟化剂选自二乙胺基三氟化硫、双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫和三氟化硫吗啉中一种；

(2)将步骤(1)所得的8-氟-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯、第二反应溶剂和Pd/C催化剂置于高压釜中，通入H₂作为还原剂，压力保持在1～3MPa，在温度为15～35℃下反应2～24小时，反应结束后，过滤分离得到滤液，对所述滤液进行减压浓缩得到8-氟-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷；其中，所述第二反应溶剂、Pd/C催化剂与8-氟-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯的质量比为(1～5):(0.001～0.01):1；

(3)将步骤(2)所得的8-氟-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷和质量百分比浓度为30～36％的盐酸溶液置于另一反应容器中，加热至80～100℃，回流反应2～24小时后，所得反应液经后处理得到4-氟环己酮，其中，所述盐酸溶液与8-氟-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷的质量比为(3～6):1。

2.如权利要求1所述的合成4-氟环己酮的方法，其特征在于，所述第二反应溶剂选自甲醇、乙醇和乙酸乙酯中的至少一种。

3.如权利要求1所述的合成4-氟环己酮的方法，其特征在于，步骤(1)中，持续搅拌且保持温度在5～15℃的条件下向其中逐滴加入氟化剂。

4.如权利要求1所述的合成4-氟环己酮的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述升高温度是以每小时升温1～5℃的速度进行的。

5.如权利要求1所述的合成4-氟环己酮的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应结束通过气相色谱来控制：当气相色谱中控监测到反应原料剩余量＜0.5％时，结束反应。