[发明专利]一种制备二芳基乙炔类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备二芳基乙炔类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在氮气保护下，将偕三溴甲基芳烃化合物和铜加入反应器中，进行脱氧处理；

(2)将多元胺溶于适量无水无氧的溶剂后，加至前述反应器中，在30～80℃下进行偶合反应3～12小时；

反应体系中，偕三溴甲基芳烃化合物、铜和多元胺的摩尔比为1∶2.5～5∶1.5～5；

(3)经过分离和纯化，得到二芳基乙炔类化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的偕三溴甲基芳烃化合物的结构如式1所示：

其中，R₁为H-、F-、Cl-或Br-；R₂为H-、Cl-、Br-、CH₃C(O)-或CH₃O-；R₃为H-、F-、Cl-、Br-、tert-C₄H₉-、-CF₃、-CN、CH₃C(O)-、CH₃OC(O)-或-NO₂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述偕三溴甲基芳烃化合物是单种偕三溴甲基芳烃化合物，或者是比例可变的两种偕三溴甲基芳烃化合物；

当采用单种偕三溴甲基芳烃化合物时，偶合反应后得到对称的二芳基乙炔类化合物；

当采用两种偕三溴甲基芳烃化合物时，两种偕三溴甲基芳烃化合物的摩尔比为0.2:0.8～0.8:0.2，偶合反应后得到三种产物，分别是：两种偕三溴甲基芳烃化合物各自的自偶合产物，是对称的二芳基乙炔类化合物；以及两种偕三溴甲基芳烃化合物的交叉偶合产物，是不对称的二芳基乙炔类化合物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的二芳基乙炔类化合物的分子结构如下所示：

其中，式2为对称的二芳基乙炔类化合物，式3为不对称的二芳基乙炔类化合物；式中，R₁为H-、F-、Cl-或Br-；R₂为H-、Cl-、Br-、CH₃C(O)-或CH₃O-；R₃为H-、F-、Cl-、Br-、tert-C₄H₉-、-CF₃、-CN、CH₃C(O)-、CH₃OC(O)-或-NO₂；R₄为H-；R₅为H-、Cl-或Br-；R₆为H-、Cl-、Br-、tert-C₄H₉-、-CF₃、-CN、或CH₃C(O)-。

5.根据权利要求1至4任意一项中所述的方法，其特征在于，所述的多元胺是：2,2’-联吡啶、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三乙基四胺、三[2-(二甲胺基)乙基]胺或三[(2-吡啶基)甲基]胺。

6.根据权利要求1至4任意一项中所述的方法，其特征在于，所述的铜是：铜粉，铜丝或铜片。

7.根据权利要求1至4任意一项中所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的溶剂是四氢呋喃、乙腈、丙酮、二氯甲烷、甲醇、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种；或者是甲醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种与四氢呋喃组成的混合溶剂，在混合溶剂中四氢呋喃所占的体积比在50％～90％。

8.根据权利要求1至4任意一项中所述的方法，其特征在于，步骤(2)中加入溶剂时控制其加入量，使反应器中偕三溴甲基芳烃化合物的初始摩尔浓度保持在0.01～0.2mol/L。

9.根据权利要求1至4任意一项中所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的分离和纯化是指：

当偕三溴甲基芳烃化合物是单一种类时，将反应的产物用二氯甲烷或四氢呋喃稀释后过氧化铝柱，所得溶液经减压浓缩后得到固体产物，经真空干燥至恒重，得到二芳基乙炔类化合物；

或者，当偕三溴甲基芳烃化合物是两种偕三溴甲基芳烃化合物时，将偶合反应的产物用二氯甲烷或四氢呋喃稀释后过氧化铝柱，所得溶液经减压浓缩后得到固体产物；固体产物再经柱层析，得到二芳基乙炔类化合物。