[发明专利]一种硫代盐改性环氧树脂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种硫代盐改性环氧树脂，其特征在于，其结构式为：

其中A选自或其他活性氢有机酸中的一种；

X为S；

B选自中的一种；

n取3-5。

2.权利要求1所述的硫代盐改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，首先将环氧树脂、双酚A、脂肪酸和有机溶剂，在碱性催化剂的存在下进行链增长反应，然后继续加入半封闭异氰酸酯，进行接枝反应，加入硫代化合物、水和有机酸进行端基开环和中和反应，获得硫代盐改性环氧树脂。

其中，脂肪酸和双酚A的当量比为0-1:2，半封闭异氰酸酯和双酚A的当量比为0.5-1:3。

3.根据权利要求2所述的硫代盐改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，各反应物的用量如下：

环氧树脂20-40wt％，双酚A 10-25wt％，脂肪酸5-15wt％，碱性催化剂0.01-0.5wt％，半封闭异氰酸酯5-10wt％，有机溶剂5-10wt％，硫代化合物10-30wt％，水5-10wt％，有机酸5-15wt％；以上各反应物的重量百分比的和为100％。

4.根据权利要求2或3所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将环氧树脂、双酚A、脂肪酸和有机溶剂混合，得到混合物；

2)在惰性气体保护下，将混合物升温到100-105℃，向其中加入碱性催化剂；

3)继续升温至140-170℃反应，得到扩链环氧树脂，反应终点环氧当量为400-500g/mol；

4)搅拌下加入半封闭异氰酸酯，在150-170℃反应，控制环氧当量为650-750g/mol；

5)加入硫代化合物和水，搅拌情况下加入有机酸，在70-100℃反应，酸值≤8时为终点，加入水稀释。

5.根据权利要求2所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，

所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型缩水甘油醚环氧树脂中的一种或两种以上混合物；

所述脂肪酸为植物油酸或长链脂肪酸；

更优选地，所述植物油酸为蓖麻油酸、豆油酸、脱水蓖麻油酸、亚油酸、异辛酸中的一种或两种以上混合物。

6.根据权利要求2所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂为三乙胺、N，N-二甲基苄胺、三乙醇胺、四甲基氯化铵、三苯基磷、四甲基咪唑中的任意一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求2所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为醇类溶剂和/或醇醚类溶剂；

所述醇类溶剂选自异丙醇、正丁醇、异丁醇中的任意一种或一种以上的混合物；所述醇醚类溶剂选自乙二醇单乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、乙二醇异辛醚、丙二醇甲醚或丙二醇苯醚中的任意一种或一种以上混合物。

8.根据权利要求2所述的硫代盐改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述硫代化合物选自二苯基硫代双苯并噁唑、硫代乙醇、硫代羟乙基-2-丙醇、硫代硫酸铵中的任意一种或一种以上的混合物。

9.根据权利要求2所述的硫代盐改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述半封闭型多异氰酸酯的数均分子量为400-1000，重均分子量为700-1500，分子量分布为1-2，在140-160℃完全解封。