[发明专利]改性分子筛及其制备方法和应用有效
申请号: | 201711042884.7 | 申请日: | 2017-10-30 |
公开(公告)号: | CN109718834B | 公开(公告)日: | 2022-03-11 |
发明(设计)人: | 董松涛;杨平;赵阳;赵广乐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种对Y型分子筛进行改性的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(a)向含镍源和钼源的混合溶液中滴加氨水,直至体系的pH值在9-11范围内;
(b)用步骤(a)所得体系浸渍Y型分子筛,然后进行干燥和焙烧;
步骤(b)所使用的Y型分子筛通过包括以下步骤的方法制得:
(1)将含有离子交换剂的离子交换液与至少部分补偿阳离子为碱金属离子的原料Y型分子筛进行离子交换,得到交换后分子筛;
(2)将所述交换后分子筛进行水热处理,得到第一水热处理后分子筛,所述水热处理的条件使得第一水热处理后分子筛的红外光谱图中,结构敏感的反对称振动频率σ1满足以下条件:
35≤0.766×(1086-σ1)≤42;
(3)在脱铝反应条件下,将所述第一水热处理后分子筛与含有脱铝剂和离子交换剂的脱铝溶液接触,得到脱铝分子筛,所述脱铝剂选自酸,所述脱铝剂与所述第一水热处理后分子筛的比值为0.0005-0.005,所述脱铝剂以摩尔计,所述第一水热处理后分子筛以克计,且所述脱铝剂与所述离子交换剂的摩尔比为0.2-0.8;
(4)将所述脱铝分子筛进行水热处理,得到第二水热处理后分子筛;
(5)在脱铝反应条件下,将所述第二水热处理后分子筛与含有离子交换剂和氟硅酸的脱铝溶液接触,得到预改性分子筛;
其中,所述焙烧的条件包括:温度为280-350℃,时间为0.5-5h。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,含镍源和钼源的混合溶液中,镍和钼以元素计的摩尔比为1:1-10,以金属元素计的浓度为0.1-1.5mol/L;和/或,所述氨水的浓度为15-25重量%;
和/或,以100mL的含镍源和钼源的混合溶液为基准,所述氨水的滴加速率为1-10mL/min。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,相对于每克的Y型分子筛,步骤(a)所得体系的用量为1-5mL。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述浸渍的条件包括:温度为10-50℃,时间为1.5-5h;
和/或,所述干燥的条件包括:温度为90-120℃,时间为1.5-5h。
5.一种由权利要求1-4中任意一项所述的方法制备的改性分子筛。
6.权利要求5所述的改性分子筛作为负载型催化剂的载体的应用。
7.一种具有加氢裂化作用的催化剂,该催化剂含有载体以及负载在所述载体上的第VIII族金属元素和第VIB族金属元素,其特征在于,所述载体为权利要求5所述的改性分子筛。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其中,以该催化剂的总量为基准,以氧化物计的所述第VIII族金属元素的含量为2-10重量%;以氧化物计的所述第VIB族金属元素的含量为10-40重量%;所述载体的含量为50-88重量%。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其中,以该催化剂的总量为基准,以氧化物计的所述第VIII族金属元素的含量为2.5-8重量%;以氧化物计的所述第VIB族金属元素的含量为20-30重量%;所述载体的含量为62-77.5重量%。
10.根据权利要求7或8所述的催化剂,其中,所述第VIII族金属元素为镍和/或钴,所述第VIB族金属元素为钼和/或钨。
11.权利要求7-10中任意一项所述的催化剂作为加氢裂化反应的催化剂的应用。
12.一种加氢裂化的方法,该方法包括在加氢裂化条件下,将原料与催化剂接触,所述催化剂为权利要求7-10中任意一项所述的催化剂。
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