[发明专利]一种溶液中制备贵金属孤原子的方法及应用

权利要求书

1.一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于将大环聚醚、高氧化态的贵金属化合物前驱体、还原剂和水按照一定比例充分混合，溶液中的还原剂将高氧化态的贵金属化合物前驱体还原为零价贵金属孤原子，从而得到能够稳定存在的贵金属孤原子溶液；

铂系元素为钯、铑、铱、钌、锇或铂；后铂系元素为银或金；

所述的还原剂和高氧化态的贵金属化合物前驱体的物质的量的比不低于还原高氧化态的贵金属化合物前驱体所需化学计量比；所述的还原剂和水的物质的量的比不低于10^-4：1；所述的大环聚醚物质和高氧化态贵金属化合物前驱体之间物质的量比例不低于1:1。

2.按照权利要求1所述的一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于所述的贵金属孤原子优选铂和金。

3.按照权利要求1所述的一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于所述高氧化态的贵金属化合物前驱体为高氧化态的铂化合物前驱体、高氧化态的钯化合物前驱体、高氧化态的铑化合物前驱体、高氧化态的铱化合物前驱体、高氧化态的钌化合物前驱体、高氧化态的锇化合物前驱体、高氧化态的银化合物前驱体或高氧化态的金化合物前驱体；所述的铂孤原子以¹⁹⁵Pt核磁共振化学位移在-2000--4000ppm之间为主要特征。

4.按照权利要求1所述的一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于所述高氧化态的贵金属铂化合物前驱体包括：氯铂酸、氯铂酸钠、氯铂酸钾、氯化亚铂、氯化铂、二乙胺氯化铂、硝酸铂、1,5-环辛二烯二氯化铂、三氯·(乙烯)合铂酸钾、二氯四氨合铂、二腈苯基二氯合铂、二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂或四氯铂酸铵中的一种。

5.按照权利要求1所述的一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于所述高氧化态的贵金属钯化合物前驱体包括：氯化钯、硝酸钯、氯亚钯酸、二氯化四氨合钯、二氯化二氨合钯、二硝基四氨合钯、醋酸钯、硫酸钯、三氟乙酸钯、乙酰丙酮钯、六氯钯酸钾、六氯钯酸铵、四氨合钯(II)乙酸、四氯钯(II)酸钠、四氯钯(II)酸钾、四氯钯酸铵、四氰基钯(II)酸钾、四溴钯(II)酸钾、新戊酸钯、氰化钯(II)、溴化钯(II)、硫代硫酸钯(II)、碘化钯(II)、磺化钯(II)、1,3-双(二苯基膦)丙烷)氯化钯(II)、(1,5-环辛二烯)二氯化钯(II)、(2,2′-联吡啶)二氯化钯(II)、[1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化钯(II)、1,4-双(二苯基膦)丁烷-氯化钯(II)或乙二胺氯化钯中的一种。

6.按照权利要求1所述的一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于所述高氧化态的贵金属铑化合物前驱体包括：硝酸铑(III)、乙酰丙酮铑(III)、二(乙烯)氯铑二聚体、六氯代铑(III)酸钠、六氯铑(III)酸钾、六氯铑酸铵、氯化铑(III)、三(三苯基膦)氯化铑(I)、三(乙二胺)三氯化铑、乙酰丙酮酰双(亚乙基)化铑(I)二羰基乙酰丙酮铑(I)、二羰基五甲基环戊二烯铑或双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)中的一种。

7.按照权利要求1所述的一种溶液中制备贵金属孤原子的方法，其特征在于所述高氧化态的贵金属铱化合物前驱体包括：氯铱酸、乙酰丙酮铱(III)、六氯代铱(III)酸钠、六氯铱(III)酸钾、六氯铱酸铵、六硝基铱(III)酸钾、氯化铱(III)、溴化铱(III)、1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(I)、1,5-环辛二烯(六氟乙酰丙酮)铱(I)、二氯化戊氨络物氯铱(III)、二氯四(2-(2-吡啶基)苯基)二铱(III)、二羰基乙酰丙酮铱(I)、双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铱(I)、1,5-环辛二烯(吡啶)(三环己基磷化氢)铱六氟磷酸盐或双[1,2-双(二苯基膦基)乙烷]羰基氯铱(I)中的一种。