[发明专利]一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途

权利要求书

1.一种丙烯环氧化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)硅源预水解：将硅酯溶解于低碳醇中，加入水解催化剂和水反应后得到A液；

(2)成胶：将钛酯溶于低碳醇后加入到A液中；加入水反应后得到溶胶；

(3)将步骤(2)得到的溶胶雾化后喷入液氨中进行成型，得到催化剂前驱体；

(4)将步骤(3)得到的催化剂前驱体进行扩孔处理；

(5)将步骤(4)扩孔后的催化剂前驱体干燥和焙烧；

(6)将步骤(5)得到的产物进行硅烷化处理得到Ti-SiO₂复合氧化物催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中硅酯选自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一种或多种，硅酯在低碳醇中的浓度为20～30wt％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中水解催化剂为乙酸、甲酸中的一种或两种的混合物，加入量为硅酯的0.8～1.5wt％；加入的水量为理论上硅酯水解30～80％所需的水量；反应温度为40～70℃，反应时间为1～3h。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中所用钛酯选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯中的一种或多种，钛酯中Ti的量为步骤(1)中原料硅酯完全水解为SiO₂质量的2～5％，钛酯在低碳醇中的浓度为30～50wt％，反应时间为1～4h。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中加入钛酯后，不加水而加入一定量的NH₄ReO₄和锌盐混合溶液反应得到溶胶，Re与Ti的摩尔比为0.01～0.05:1，Zn与Ti的摩尔比为0.05～0.15:1。

6.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中使用离心式雾化器雾化溶胶，雾化器喷出的溶胶平均粒径范围为100～850μm。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，雾化器喷出的溶胶平均粒径范围为400～580μm。

8.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)扩孔工艺条件为：扩孔剂为液氨，扩孔温度为60～140℃，扩孔时间为3～15h。

9.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(5)干燥温度为80～120℃，干燥时间为2～5h；焙烧温度为450～600℃，焙烧时间为2～5h。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(6)中硅烷化试剂为六甲基二硅胺烷，用量为5～15wt％，以原料硅酯全部水解为SiO₂的质量计，六甲基二硅胺烷温度为126～150℃，硅烷化处理的温度为200～300℃，硅烷化处理的时间为60～180min。

11.一种根据权利要求1-10中任一项所述的方法制备的Ti-SiO₂复合氧化物催化剂作为丙烯环氧化制备环氧丙烷催化剂的用途。