[发明专利]一种用于生产1,2-丙二醇的高选择性催化剂有效
申请号: | 201711010666.5 | 申请日: | 2017-10-25 |
公开(公告)号: | CN107774271B | 公开(公告)日: | 2020-07-24 |
发明(设计)人: | 陈志勇;温银华;孙超;张金叶;赵红阳;张乾霖;许玉凯;魏丽丽;邢燕燕;杨波 | 申请(专利权)人: | 宏业生物科技股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;C07C29/60;C07C31/20 |
代理公司: | 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 | 代理人: | 时立新 |
地址: | 457400 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 生产 丙二醇 选择性 催化剂 | ||
本发明公开了一种用于生产1,2‑丙二醇的高选择性催化剂,包括载体和活性组分;所述载体和活性组分的重量比为(8.5‑9.5):(1.5‑0.5);其中,所述载体由重量比为(3‑7):(2‑6):(7‑11)的氧化锆、氧化铜与氧化锌组成;所述活性组分为钇、铈、镧中的一种或多种。本发明所述催化剂可以在甘油含量较低的溶液中进行催化加氢,降低了反应压力,而且所述催化剂催化的甘油转化效率较高且1,2‑丙二醇的选择性较高。
技术领域
本发明属于催化剂技术领域,具体涉及一种用于生产1,2-丙二醇的高选择性催化剂。
背景技术
1,2-丙二醇是一种重要的化工原料,由于丙二醇毒性小,有润湿性并具有优良的溶解性能,因此在食品、医药及化妆品中应用广泛,用作生产烟草润湿剂、小动物食品、聚合物增塑剂和专用增塑剂,近期又开发出用于液体洗涤剂新用途。
近年来,随着世界能源的紧缺,生物柴油产业得到了快速的发展,制备生物柴油的过程产生大量的副产品甘油,合理利用过剩的生物基甘油开发高附加值产品,将有助于增加整个生物柴油产业的经济效益。甘油加氢制备1,2-丙二醇路线既解决了生物柴油产业中甘油过剩的问题,又摆脱了1,2-丙二醇生产对石化能源的依赖,具有重要的意义。
甘油氢解制备丙二醇技术的关键是催化剂的开发。在已研究的各种金属催化剂中,对催化甘油加氢制取1,2- 丙二醇效果最好的是含铜的催化剂。这主要是由于铜对C-C键氢解的反应活性很低,而对C-O 键的氢解却表现出良好的反应活性。而采用铜系催化剂,采用气相甘油进料,需要较高的氢气甘油比,导致能耗较高,原料成本高。
目前甘油催化加氢制取1,2-丙二醇技术已有较大进展,但是为保持催化剂的高活性,需用纯度较高的甘油。通常较高纯度的甘油进料时所需要的反应压力通常较高。CN103657730B公开了一种甘油加氢制备1,2 -丙二醇催化剂的制备方法,所述催化剂包括杂多酸和镍、锌、铜、镁、锆、钼、铝或钛等金属,虽然提高了甘油的转化率和1,2- 丙二醇的收率,但是仍使用的是甘油醇溶液气化进料,反应压力为4-7MPa,较高的压力导致装置投资成本增高和操作难度加大。
发明内容
本发明的目的在于提出一种生产1,2-丙二醇选择性高的催化剂,所述催化剂可以在甘油含量较低的水溶液中进行催化加氢,降低了反应压力,而且所述催化剂催化的甘油转化效率较高且1,2-丙二醇的选择性较高。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种用于生产1,2-丙二醇的高选择性催化剂,包括载体和活性组分;
其中,所述载体由摩尔比为(3-7):(2-6):(7-11)的氧化锆、氧化铜与氧化锌组成;所述活性组分为钇、铈、镧中的一种或多种;所述载体和活性组分的摩尔比为(8.5-9.5):(1.5-0.5)。
进一步地,所述催化剂包括重量份为90的载体和重量份为10的活性组分;所述活性组分包括重量份数为5的钇、重量份数为4的铈以及重量份数为1的镧。
用于生产1,2-丙二醇的高选择性催化剂的制备方法,包括如下步骤:
1)载体的制备:称取所述氧化锆、氧化铜与氧化锌,混合均匀制备得到载体;
2)催化剂的制备:将活性组分的盐用蒸馏水溶解后等体积浸渍到步骤1)制备的载体上,静置2-3h,并与50-150℃下烘干,进行热处理后得到催化剂;
3)将步骤2)得到的催化剂球磨1-3h,球磨后使用目数为100-500目的筛网过滤1-3次。
进一步地,所述步骤1)中所述氧化锆、氧化铜与氧化锌均为100-500目的固体粉末。
进一步地,所述步骤2)中所述活性组分的水溶性盐为其硝酸盐、盐酸盐或硫酸盐。
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