[发明专利]一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法有效
| 申请号: | 201710940901.2 | 申请日: | 2017-09-30 |
| 公开(公告)号: | CN107628960B | 公开(公告)日: | 2020-12-22 |
| 发明(设计)人: | 戚朝荣;汪露 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学 |
| 主分类号: | C07C221/00 | 分类号: | C07C221/00;C07C225/16;C07C253/30;C07C255/58;C07D277/28;C07D277/24;C07D295/104 |
| 代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 何淑珍 |
| 地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 利用 烯烃 一步 合成 烯酮缩胺 方法 | ||
1.一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法,其特征在于,包括如下步骤:
将烯烃、胺、Togni试剂和氧化剂溶于有机溶剂中,再加入催化剂和配体,加热、搅拌条件下进行反应;反应结束后,冷却至室温,反应液经水洗、乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥后,减压蒸馏浓缩得到粗产物,再经柱层析提纯,得到烯酮缩胺;所述烯烃的化学结构式如下所示:
其中,R1选自苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、4-(甲氧酰基)苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-叔丁基苯基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氰基苯基、3-(甲氧酰基)苯基、2-甲基苯基、2-氰基苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-氰基苯基、2-硝基苯基、全氟苯基、2-萘基、3,5-二(三氟甲基)苯基和2-噻唑;
所述胺的化学结构式如下所示:
R2、R3均独立选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基、苄基或烯丙基,或为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1-甲基哌嗪;所述烯烃与胺的摩尔比为1:4~10;
所述反应的化学反应方程式如下所示:
所述Togni试剂为1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮;所述烯烃与Togni试剂的摩尔比为1:1~2;所述氧化剂为氧气、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化氢或醋酸碘苯;所述催化剂为铜盐;所述配体为含氮或含磷有机化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化剂与烯烃的摩尔比为1~5:1。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1,4-二氧六环或二甲基亚砜。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述铜盐包括氧化亚铜、硫化铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、二氟化铜、氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜;所述催化剂与烯烃的摩尔比为0.1~0.3:1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述配体包括1,10-菲啰啉、2-甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、L-脯氨酸、三苯基膦或三环己基膦;所述配体与烯烃的摩尔比为0.1~0.6:1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的温度为30~80℃,反应的时间为1~10小时;所述柱层析的洗脱液为体积比1~10:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。
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