[发明专利]一种利用可循环回收的母液合成SAPO-34分子筛的方法在审
申请号: | 201710908874.0 | 申请日: | 2017-09-29 |
公开(公告)号: | CN109574035A | 公开(公告)日: | 2019-04-05 |
发明(设计)人: | 王亚松;王闯;程士敏;李丽;程鸿魁;袁龙 | 申请(专利权)人: | 正大能源材料(大连)有限公司 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B37/08;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116036 辽宁省大*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 合成 模板剂 溶剂 四乙基氢氧化铵 辅助模板剂 低碳烯烃 回收利用 减少排放 节能环保 母液回收 可循环 沸点 甲醇 母液 制取 催化剂 回收 节约 重复 | ||
1.一种利用部分母液合成SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所利用的母液为SAPO-34分子筛合成晶化结束后进行离心分离得到的液体中的上层清液,主要由四乙基氢氧化铵和水组成,四乙基氢氧化铵与水的质量比为:1:(20-150),为SAPO-34分子筛合成过程提供全部的水、部分或全部模板剂。
2.按照权利要求1所述利用部分母液合成SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,再合成SAPO-34分子筛合成过程如下:
(a)取适量的母液上清液,通过色谱确定其中的组成,将母液上清液、铝源、磷源、硅源及辅助模板剂按照一定的比例加入其中,形成具有如下摩尔配比的初始凝胶混合物:Al2O3:SiO2:P2O3:R1:R2:H2O=1:(0.25~0.6):(0.75~3):(0.25~1):(0~5):(20~80),其中R1为母液中的模板剂四乙基氢氧化铵,R2为添加的辅助模板剂,其中水完全来自于母液;
(b)将步骤(a)得到的凝胶混合物倒入不锈钢反应釜,密闭,120~179℃下老化处理,老化时间为8~24小时;
(c)将步骤(b)处理的混合物于180~220℃在自生压力下晶化6~72小时;
(d)晶化结束后,将混合物冷却至室温,离心分离混合物,将离心后的上层清液回收,以备后用;
(e)将步骤(d)处理后的固体产物,经洗涤、离心、干燥后得到的固体粉末,即SAPO-34分子筛。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(a)所述辅助模板剂为三乙胺、二乙胺、吗啉中的一种或任意几种的混合物;
当母液中四乙基氢氧化铵与水质量比为1:(20-40)时,可以不添加辅助模板剂进行反应。
4.按照权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(a)所述铝源为氧化铝、拟薄水铝石、可溶性铝盐、异丙醇铝中的一种或任意二种以上的混合物;磷源为磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵中的一种或任意二种以上的混合物;硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯、白碳黑中的一种或任意二种以上的混合物。
5.按照权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(d)所述的上层清液回收,可作为母液重复使用。
6.将按照权利要求2所述的方法,其特征在于,干燥后制得的SAPO-34分子筛,在450~650℃条件下焙烧4~24小时,可用作甲醇制取低碳烯烃催化剂。
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