[发明专利]用于乙烯和1‑己烯聚合的含有邻位二苯甲基取代的不对称α‑二亚胺镍(Ⅱ)配合物在审
申请号: | 201710885338.3 | 申请日: | 2017-09-27 |
公开(公告)号: | CN107641138A | 公开(公告)日: | 2018-01-30 |
发明(设计)人: | 李为民;李瑞萍;王福周;田素素;陈昶乐;郭登峰 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;C08F210/16;C08F210/14;C08F4/70 |
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地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 己烯 聚合 含有 邻位二 苯甲基 取代 不对称 亚胺 配合 | ||
1.一种含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构为:
其中,R为iPr、Me、H。
2.一种如权利要求1所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法工艺步骤为:
(1)含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺配体的制备:
A、将4-甲基-2,6-二苯甲基苯胺与过量的丁二酮以1:1.5~1:2.0的摩尔比混合,以甲苯为溶剂,加入0.05倍4-甲基-2,6-二苯甲基苯胺摩尔量的对甲基苯磺酸做催化剂,于80~115℃下回流反应过夜后,旋蒸掉溶剂和过量的丁二酮,得粗产品,然后再用C2H5OH洗涤得到黄色结晶的邻位二苯甲基取代的单酮;
B、将上述邻位二苯甲基取代的单酮与苯胺以1:1.2~1:1.5的摩尔比混合,以甲苯为溶剂,加入0.05倍苯胺摩尔量的对甲基苯磺酸做催化剂,于80~115℃下回流反应12~24小时后,除去溶剂,得粗产品,然后再用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得黄色配体;
(2)含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备:
在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:0~1:1.2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应12~24小时后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,用乙醚洗涤,真空干燥,得到棕色粉末状固体配合物。
3.如权利要求2所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)B中所述苯胺为2,6-二异丙基苯胺,2,6-二甲基苯胺。
4.一种如权利要求1所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯和1-己烯的聚合。
5.如权利要求4所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:200~1:1000的摩尔比组成复合催化体系,反应温度为0~80℃,反应时间为5~30分钟,催化剂用量为10~400μmol/L时,催化乙烯聚合,得到高分子量的聚合物。
6.如权利要求4所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于1-己烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:500的摩尔比组成复合催化体系,反应温度为20~80℃,反应时间为3小时,催化剂用量为10μmol时,催化1-己烯聚合,得到高分子量的聚合物。
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