[发明专利]一种脱硫剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201710675657.1 | 申请日: | 2017-08-09 |
公开(公告)号: | CN107413293B | 公开(公告)日: | 2021-01-01 |
发明(设计)人: | 巩小敏;蔡大妮;刘聪;赵素云 | 申请(专利权)人: | 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 |
主分类号: | B01J20/18 | 分类号: | B01J20/18;B01J20/28;B01J20/30;B01D53/02;B01D53/48;B01D53/81;C10G25/05 |
代理公司: | 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 | 代理人: | 李静 |
地址: | 110144 辽宁省沈*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱硫 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种脱硫剂,包括如下重量份数的组分:
氧化铝 10-15份;
离子交换改性分子筛 85-90份;
其中,所述离子交换改性分子筛中的金属离子包括:
1)X金属离子:所述X金属离子为K+;2)Y金属离子:所述Y金属离子为Ce3+;
所述X金属离子与所述Y金属离子的摩尔比为(0.5-2):(0.5-1);
所述离子交换改性分子筛中的金属离子的负载量为2-10wt%;
上述脱硫剂的制备方法,包括如下步骤:
1)将所述分子筛浸渍于含所述X金属离子和所述Y金属离子的可溶性金属盐的水溶液中进行离子交换,所述离子交换结束后,取出干燥,制得离子交换改性分子筛;
2)将所述离子交换改性分子筛、氢氧化铝和胶溶剂混合成型,制得成型物;
3)对所述成型物进行焙烧,得到所述脱硫剂;
所述离子交换改性分子筛中分子筛为5A、13X、ZSM-22、ZSM-23和ZSM-5分子筛中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的脱硫剂,其特征在于,所述X金属离子与所述Y金属离子的摩尔比为1:(0.7-0.8)。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的脱硫剂,其特征在于,所述脱硫剂为直径1-5mm的球形颗粒;
所述脱硫剂的比表面积为300-400m2/g,孔容为0.3-0.4mL/g。
4.根据权利要求3所述的脱硫剂,其特征在于,所述氧化铝为γ-氧化铝。
5.一种权利要求1-4中任一项所述的脱硫剂的制备方法,包括如下步骤:
1)将所述分子筛浸渍于含所述X金属离子和所述Y金属离子的可溶性金属盐的水溶液中进行离子交换,所述离子交换结束后,取出干燥,制得离子交换改性分子筛;
2)将所述离子交换改性分子筛、氢氧化铝和胶溶剂混合成型,制得成型物;
3)对所述成型物进行焙烧,得到所述脱硫剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述分子筛与可溶性金属盐的水溶液的固液比为1:(10-25);
所述离子交换的温度为40-80℃,时间为6-12h;
所述干燥的温度为90-110℃,时间为7-9h。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述可溶性金属盐为硝酸盐、氯化物和醋酸盐中的至少一种;
所述可溶性金属盐的水溶液中金属离子的摩尔浓度为0.1-0.3 mol/L。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述氢氧化铝和所述胶溶剂的质量比为1:(3-5);
所述胶溶剂为硝酸、硅溶胶、铝溶胶和聚乙烯醇中的至少一种;
步骤3)中,所述焙烧的温度为400-550℃,时间为2-6h,升温速率≤1℃/min。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤1)之前,还包括将所述分子筛于400-500℃空气气氛下焙烧3-5h的步骤;
在所述步骤1)中,在所述干燥之前,还包括对离子交换后的分子筛进行洗涤的步骤;
在所述步骤3)中,在所述焙烧之前,还包括将所述成型物于90-110℃下干燥7-9h的步骤。
10.权利要求1-4中任一项所述的脱硫剂在脱除C4烃类中硫化物中的应用,其特征在于,所述脱除过程中操作空速为≤2h-1,操作温度为25-40℃。
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