[发明专利]酰基膦(氧)化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.通式(I)所示化合物：

在通式(I)中：

R₀是含有R₃、R₄、R₅、R₆、R₇取代的芳基，或是R₈、R₉、R₁₀取代的叔烷基，其中R₃、R₄、R₅、R₆、R₇彼此独立的是氢、卤素原子、R、OR、NRR’、CH₂OH、CH₂OR、或CH₂NRR’，其中R或R’彼此独立的选自含有1-24个碳原子的直链或支链的烷基，-C₆-C₁₂芳基，含有1-6个非连续的A元素的含有1-24个碳原子的直链或支链的烷基，含有1-6个非连续的A元素的-C₆-C₁₂芳基中的一种，其中，A元素选自氧、氮、硫元素中的一种或多种；R和R’单独存在或者连接形成一个3-6元的环系结构；R₈、R₉、R₁₀彼此独立的是R，R₈、R₉、R₁₀单独存在或者任意二者连接形成一个3-6元的碳环结构；

X是氧或硫，或X不存在；

n取值1-1000之间的整数；R₁是R或-C(O)-R₀；

所述通式(I)所示化合物为

2.一种制备如权利要求1所述通式(I)化合物的方法：

自有机卤化膦R₁PHal₂出发，制得有机膦氢R₁PH₂，有机膦氢R₁PH₂在碱作用下和酰卤R₀C(O)Hal或酸酐R₀C(O)OC(O)R₀反应，得到形式为A或B的中间体，该中间体和甲醛和氧化剂作用下，得到通式(I)所示化合物，其中，Hal为卤素；或者，中间体A或B与通式C所代表的物质在氧化剂参与下进行第一反应，得到通式(I)所示化合物；其中，Q代表一个Q化学特质描述的结构，为一个含有多元环氧、多元异氰酸酯、多元不饱和羰化物、多元羧酸、多元酰卤、或多元酸酐官能基团的小分子化合物或聚合物树脂化合物；碱为无机金属氢氧化物或烷氧化物或碳酸盐或羧酸盐化合物，或有机叔胺型化合物；氧化剂选自氧气、空气、空气-金属盐复合物、金属次氯酸盐、氧气-金属盐复合物、双氧水、形式为ROOH的过氧化物、过氧酸、或硫中的一种；q取值为1-n之间的整数；通式C所代表的物质选自多元环氧C1、多元异氰酸酯C2、多元不饱和羰化物C3、多元羧酸C4、多元酰卤C5、多元酸酐C6中的一种；

或者，中间体A或B和标记为R-Hal的烷基卤化物或烷基拟卤素化合物发生，在第二碱存在下，亲核取代反应，制备通式(I)所示化合物，

或，经由一个起始的膦酰原料D，在酸和甲醛共同作用下发生Blanc反应，得到卤化物中间体E，其中，r取值1或2，所述酸是路易斯或质子酸，Hal代表卤素原子；中间体E在亲核试剂HNu作用下发生亲核取代反应，制备得到通式(I)所示化合物，

或，双酰基膦氧化合物(BAPO)在酸和亲电试剂E⁺作用下，发生单膦酰基团对E⁺的加成反应，制备得到通式(I)所示化合物；所述酸是路易斯酸或质子酸；亲电试剂E⁺是C₁-C₄₈的支链或直链的脂肪族或芳香族醛或酮，或α,β-不饱和醛、酮、酯、腈、或酰胺，或硝基烯，或烯基砜或亚砜，

或，结构F膦酰中间体sodium bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphanide或结构Gphosphinediylbis(mesitylmethanone)，或者它们烯醇式的共振式异构体与甲醛或C试剂发生反应并经过氧化剂作用，得到通式(I)所示化合物；C试剂选自多元环氧C1、多元异氰酸酯C2、多元不饱和羰化物C3、多元羧酸C4、多元酰卤C5、多元酸酐C6中的一种，