[发明专利]苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用

说明书

本发明提供一种苯并噁唑‑2‑氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其应用，如通式(Ⅰ)所示：其中：R₁、R₂为氢或C₁～C₆烷基；R₃、R₄为氰基，羧基，酯基，酰胺基，R₅、R₆、R₇为C₁～C₂₀烷基，任意单取代或多取代芳基，任意单取代或多取代芳甲基，任意单取代或多取代芳乙基。本发明的具有新颖结构的苯并噁唑‑2‑氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，可用于农作物上杂草防治，尤其是水稻田中的杂草防治。

技术领域

本发明属于化学领域，特别涉及一种苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用。

背景技术

芳氧苯氧丙酸类(aryloxyphenoxypropionates，APP)除草剂是一类广泛使用的乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，可高效专一抑制禾本科杂草的乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)。自20世纪70年代由日本石原产业公司和赫司特公司开发的禾草灵开始，迅速引起全球各大农药企业及农药研究机构的广泛关注，掀起了以禾草灵为先导化合物的APP类除草剂的开发热潮。到目前为止，有将近20000～30000种相似的APP类化合物被合成，近3000种申请了专利，已商品化的产品有氟吡甲禾灵、高效氟吡甲禾灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、喹禾灵、精喹禾灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、精噻唑禾草灵、噁草酸、喹禾糠酯等。至今，此种化合物的合成开发研究仍是的除草剂领域的热点之一。

APP类除草剂发展至今已有40多年的历史，并不断有新的产品诞生，说明APP类除草剂的生命周期长，发展潜力大。虽然APP类除草剂具有高效、选择性强等优点，但是由于这类除草剂主要防治对象是禾本科杂草，对于同是禾本科的作物水稻常常产生药害，因此能够用于水稻田的APP类除草剂很少，仅有氰氟草酯(1)、噁唑酰草胺(2)等几个产品。水稻是中国种植面积最大的粮食作物，如果能够改善APP类除草剂对水稻的药害，开发出适用于水稻田使用的APP类除草剂，不但对于拓展该类除草剂的使用范围，而且对于防治水稻田杂草都具有重大现实意义。

德国专利DE2948095A1公开了包含通式(3)所示的系列化合物：

其中R为H，R₁为具有1-3个碳原子的亚烷基，R₂为CN或COOR₄(R₄为H或具有1-4个碳原子的烷基)。生物测定表明，大部分该类化合物具有较好的除草效果，但是未报道过对水稻的安全性。

发明内容

本发明综合现有技术中的化合物和噁唑酰草胺的结构特点，在苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酸类除草剂结构中引入亚氨基二乙腈、亚氨基二乙酸或亚氨基二乙酸酯类结构，设计合成了系列化合物，对于拓展该类除草剂的使用范围，开发具有自主知识产权的除草剂，以及对于防治水稻田杂草都具有重大现实意义。

本发明的目的在于提供一种苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，它可应用于农作物上杂草防治，尤其是水稻田中的杂草防治。如通式(Ⅰ)所示，其中：

R₁、R₂互相独立，为氢或C₁～C₆烷基(优选C₁～C₄烷基)。