[发明专利]一种用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂

说明书

本发明涉及一种用于乙烯三聚制备1‑己烯的催化剂，该催化剂包括一种含P的化合物a、铬化合物b和活化剂c，所述含P化合物为具有联苯或联萘骨架的双膦配体。该催化剂用于乙烯三聚反应，1‑己烯选择性接近100％，避免了后续分离过程，并减少了铝氧烷的使用量，降低了工业应用成本。

技术领域

本发明属于乙烯齐聚反应催化剂领域，涉及铬基催化剂，尤其是一种用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂。

背景技术

1-己烯作为乙烯共聚单体制备线性低密度聚乙烯，可明显增加聚乙烯的机械性能、光学性能、抗撕强度和抗冲击强度，由于线性低密度聚乙烯的巨大生产量，世界范围内对1-己烯的需求也不断增长。

传统的乙烯齐聚反应的聚合产物主要为1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和更多碳的α-烯烃。常用的催化剂，如茂金属、铬系、锆系、镍系、铁系等催化剂催化乙烯齐聚，得到的是上述烯烃的混合物，各种烯烃呈现较宽分布，需要经过分离过程才能得到高纯度产品，生产工艺复杂，因此，乙烯高选择性催化三聚成为生产1-己烯的主要方法。

专利CN102164935A公开了一种用于乙烯三聚的含PNP配体的催化剂，在活化剂如甲基铝氧烷存在下，乙烯齐聚反应主要生成1-己烯和1-辛烯。

专利CN102407159A公开了一种含多齿混合杂原子配体的铬配位络合物，催化乙烯齐聚反应主要生成1-己烯，同时有少量聚合物或其它齐聚物生成。

专利CN104511311A公开了一种乙烯三聚、四聚催化剂体系，配体为(Ph)₂P-N(R)-P(Ph)₂，金属为铬化合物，乙烯齐聚产物为1-己烯和1-辛烯的混合物。

专利CN103102237A公开了一种用于乙烯三聚的催化剂，包括含铬化合物、吡咯衍生物、烷基铝化合物和含氯化合物，催化剂经微波辐射后具有较高的催化活性。

专利CN1872416A公开了一种用于乙烯三聚的催化剂，包括含铬化合物、(Ph)₂P-N(R)-P(Ph)₂配体、烷基铝化合物和含氯促进剂，乙烯三聚产物1-己烯的选择性可达到97％。

专利CN102107146A公开了一种用于乙烯三聚的催化剂，包括铬化合物、R₁R₂P-N(R₅)-PR₃R₄配体、载体、烷基铝化合物和含氯给电子体，催化活性最高达到5.8×10⁷g齐聚物/(molCr·h)，1-己烯选择性达到97％。

专利CN103059059A公开了一种用于乙烯三聚的催化体系，该催化体系的侧链含悬垂芳香杂环基取代的茚钛金属络合物，在助催化剂存在下，该催化体系可以高选择性的催化乙烯三聚，反应物中没有C6异构体，避免了分离过程。

专利CN101062961A公开了一种侧链含有可配位基团的单茂钛催化剂用于乙烯三聚，在助催化剂甲基铝氧烷存在下，1-己烯的选择性最高可达99％。

发明内容

本发明的目的在于开发一种包括一种含P的化合物a、铬化合物b和活化剂c的催化剂，该催化剂用于乙烯三聚制1-己烯，1-己烯选择性达到100％，可大大简化分离过程。

本发明解决技术问题所采用的技术方案是：

本发明所述的用于乙烯三聚的含P的化合物a结构如下：