[发明专利]一种用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂有效
| 申请号: | 201710626082.4 | 申请日: | 2017-07-27 |
| 公开(公告)号: | CN107597191B | 公开(公告)日: | 2020-01-07 |
| 发明(设计)人: | 邵怀启;王晶晶;王若飞;姜涛;陈延辉;张朦 | 申请(专利权)人: | 天津科技大学 |
| 主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07C2/36;C07C11/107 |
| 代理公司: | 12209 天津盛理知识产权代理有限公司 | 代理人: | 陈娟 |
| 地址: | 300222 天津市河*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 催化剂 己烯 乙烯 选择性接近 分离过程 铬化合物 工业应用 三聚反应 双膦配体 活化剂 铝氧烷 联苯 联萘 三聚 制备 | ||
1.一种用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,包括一种含P化合物a、铬化合物b和活化剂c,其特征在于:含P化合物a结构如下:
其中:含P化合物为R构型或S构型或R构型与S构型的混合物;R1、R2、R3、R4、R9、R10、R11、R12相同或不同,选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基、对乙基苯基、邻,对-二甲基苯基、环戊基、环己基;R5、R6、R7、R8、R13、R14、R15、R16相同或不同,选自氢、甲基、乙基、甲氧基、丙基。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:所述铬化合物b为乙酰丙酮铬,四氢呋喃三氯化铬、异辛酸铬。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:所述活化剂c为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝中的一种或者两种。
4.根据权利要求3所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:所述活化剂c为甲基铝氧烷和三乙基铝的混合物,混合摩尔比例为1:10~10:1。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:含P化合物a/铬化合物b的摩尔比为1:1~1.3:1。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:所述的活化剂c/铬化合物b的摩尔比1:1~2000:1。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:所述的乙烯三聚反应在惰性溶剂下进行,溶剂为环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、庚烷、甲苯、二甲苯、苯。
8.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚制备1-己烯的催化剂,其特征在于:所述的乙烯三聚反应步骤如下:反应前将反应釜加热至预先设定的温度,恒温保持1h,抽真空补N2三次,然后抽真空充入乙烯两次,预处理后,加入脱水脱氧的溶剂、活化剂c,开启搅拌器,待温度恒定后停止搅拌,迅速加入含P化合物a和铬化合物b的混合物或络合物;反应温度为0℃-90℃,反应压力为0.1MPa-10MPa,反应时间为0.5h-4h,反应结束后停止通入乙烯,用冰水混合物迅速降温,放空反应釜内的压力,卸釜得到乙烯三聚产物。
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