[发明专利]5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺。

背景技术

5-溴-2-氯苯甲酸是合成抗糖尿病药物达格列嗪(Dapagliflozin)的起始原料。

公布号为CN 105622382 A的发明专利公开了一种5-溴-2-氯苯甲酸的合成方法，以2-氯三氯甲苯为原料，经溴代、水解反应，得到5-溴-2-氯苯甲酸。该路线原料廉价易得，总收率高，但后处理会产生含硫酸、盐酸及氢溴酸的酸性和高盐分废水的问题。现有处理该废水方法是，先用片碱中和，再将水蒸干，得到大量含硫酸钠、氯化钠及氧化铁等混合盐的固废，该固废难以回收利用，处理成本很大，直接影响到产品的经济效益和社会效益。虽然在该专利中指出了用水直接水解的后处理工艺，该后处理方法看似是最便捷，但该条件下的水解是集聚式的，在反应温度低于100℃时，原料几乎不水解，即使在100℃反应20小时，原料转化率也不到10％，一旦温度上升至110℃左右，急剧反应，会放出大量氯化氢气体。如果加入大量的水作为溶媒，以分散热量，反应内温又升不上去。该实验在小试阶段比较平稳，但进行中试时，发生很严重的冲料事故，不适合进一步放大生产。因此，必须进一步开发新的安全又环保的后处理工艺，以满足经济和环保要求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种安全又环保的5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，解决了现有技术中存在的废物和安全问题。

为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案是：

一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，包括以下步骤：

A)在催化剂作用下，将2-氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2-氯-5-溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；

B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5-溴-2-氯苯甲酸粗品。

优选地，步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(5～20)。

进一步优选地，步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(10～15)。

优选地，步骤A)中的有机酸选用甲酸、三氟乙酸、乙酸、丙酸、甲磺酸中的一种或几种。

进一步优选地，步骤A)中的有机酸选用乙酸或丙酸。

优选地，步骤A)中的反应温度为100～150℃，反应时间为10～30小时。

进一步优选地，步骤A)中的反应温度为115～125℃，反应时间为15～20小时。

优选地，步骤B)中析晶加水的体积与浓缩后剩余有机酸的体积比为(0.5～2.0)：1。

进一步优选地，步骤B)中析晶加水的体积与浓缩后剩余有机酸的体积比为(1.0～1.5)：1。

优选地，步骤A)中回收的有机酸能够下次直接使用。

由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：

本发明采用有机酸进行反应后处理，成功解决了现有技术中反应产生大量H₂SO₄、HCl、氯化铁或溴化铁等含高浓度酸和盐的废水问题以及安全隐患等问题，安全环保，同时浓缩回收的有机酸可以直接重复使用，经济实用，按照本发明的制备方法得到的5-溴-2-氯苯甲酸收率大于85％，纯度大于90％，有机酸回收套用率大于50％。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。

本发明提供了一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，包括以下步骤：

A)在催化剂作用下，将2-氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2-氯-5-溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；

B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5-溴-2-氯苯甲酸粗品。

在本发明中，催化剂优选为硫化铁(Fe₂S₃)、硫化亚铁(FeS)、铁粉(Fe)、三氯化铁(FeCl₃)、氯化亚铁(FeCl₂)、溴化铁(FeBr₃)和溴化亚铁(FeBr₂)中的一种或几种。