[发明专利]一种活性杀菌剂4，4’-二氯-2-羟基二苯醚的制备方法

说明书

本发明公开了一种活性杀菌剂4,4'‑二氯‑2‑羟基二苯醚的制备方法，对氯苯酚在碱液的作用下形成酚金属盐，与2,5‑二氯硝基苯进行缩合、硝基还原、重氮化水解反应，用溶剂提取产品，产品经过真空蒸馏提纯，得到高品质活性杀菌剂产品。本发明制备过程操作方便，生产成本低，产品纯度高，复配的杀菌产品对杀灭或抑制革兰氏阳性和阴性菌都十分有效，且易于复配，均可与阴离子、非离子、两性以及阳离子表面活性剂配伍。

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种活性杀菌剂4,4'-二氯-2-羟基二苯醚的制备方法。

背景技术

4,4'-二氯-2-羟基二苯醚是一种应用广泛的活性杀菌剂，可用于涂料、油漆、粘合剂、洗涤剂、消毒液、表面清洁剂的中杀菌成分。它可有效抑制革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、细菌和霉菌等，可以穿透细胞壁，达到靶点而发挥杀菌作用。

已有报道采用二氯苯乙酰化，收率为65.3％，与对氯苯酚缩合，收率为69.2％，再水解得到产品，收率为72.7％，总收率只有32.85％。二氯苯乙酰化路线反应条件苛刻，总收率仅为32.85％，产品纯度不高。

以邻甲氧基苯酚为原料，用氯气进行氯化，收率为90.8％，再与对溴氯苯缩合，收率为20％，然后进行水解反应，收率为45.78％，总收率仅仅为8.31％。氯化工艺路线难以控制，造成氯化物杂质多，难分离，收率很低，是一条不经济的合成路线。

目前国内依据以上两种合成路线还未进行工业化生产，国外采用邻甲氧基苯酚氯化工艺成本高，销售价格也高，不具备市场竞争实力。

发明内容

发明目的：为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种活性杀菌剂4,4'-二氯-2-羟基二苯醚的制备方法，采用市场上较易得到的原料，容易实现工业化的合成路线，实现生产操作方便、降能节耗、收率高和产品质量好的合成路线的目的。

技术方案：一种活性杀菌剂4,4'-二氯-2-羟基二苯醚的制备方法，对氯苯酚在碱液的作用下形成酚金属盐，与2,5-二氯硝基苯进行缩合、硝基还原、重氮化水解反应，用溶剂提取产品，产品经过真空蒸馏提纯，得到高品质活性杀菌剂产品。

其中，碱液为是氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属碱溶液，碱浓度为30％-50％，对氯苯酚与碱液的摩尔比例为1:1～1.5。

其中，对氯苯酚与2,5-二氯硝基苯的摩尔比例为1～1.5:1，缩合反应温度为120℃-180℃，缩合物收率大于99％，缩合收率大于99％。

其中，在溶剂中硝基还原以三氯化铁和活性炭或铁氧系物等作为催化剂，溶剂为酒精、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷，催化剂的量为反应物的5％-20％，还原剂为50％～85％的水合肼，还原温度为60℃～95℃，氨基物收率大于98％，缩合收率大于98％。

其中，重氮化试剂可以是亚硝酸钠与硫酸的合成物，或直接使用无盐亚硝酰硫酸，重氮化试剂与氨基物的摩尔比例为1～1.1:1，重氮化反应温度为25℃～50℃。

其中，水解反应采用50％～90％的硫酸，水解反应温度控制在150℃～200℃。

其中，提取溶剂可以是氯苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷，提取温度控制在50℃～80℃。

其中，蒸馏真空度控制在150Pa～500Pa，蒸馏加热温度控制在150℃～200℃，收集气相温度为120℃～170℃的馏分，得到的产品纯度大于99.5％。

其中，重氮化反应、水解反应和真空蒸馏提纯的收率大于80％，总收率大于77％。

本发明中的反应方程式为：

1)成盐

2)缩合反应