[发明专利]一种β‑酮砜化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工、医药、天然产品等技术领域羰基类化合物的有机合成，尤其是可见光促进下氧气参与的烯烃氧化生成β-酮砜化合物。

背景技术

寻找高效、温和、绿色的反应条件，发展新颖的化学反应，一直是有机化学家们孜孜以求的目标。β-酮砜化合物是一种重要的中间体，在药物合成、生物制药、材料科学领域都有着广泛的应用。近几年来，β-酮砜化合物的合成往往反应体系中会加入一些强酸、有毒的氧化剂等，基于此，寻找一条可持续合成发展方向，是化学工业绿色化进程中一个挑战性课题。

有鉴于此，本项目将发展基于可见光促进的下氧气参与的烯烃双官能反应，合成β-酮砜化合物，该合成方法反应温和，操作简单，无酸、无有毒氧化剂等。同时，为制备一些精细化工中间体提供一条简洁高效、清洁绿色的捷径。

发明内容

本发明目的是一种在中性条件下，通过可见光促进下芳基磺酰氯和烯烃的氧化羰基化反应，氧化生成β-酮砜类化合物。

1.本发明所提供的烯烃氧化生成β-酮砜类化合物合成方法是：在反应器中，加入作为引发剂的芳基磺酰氯，加入作为反应物的苯乙烯，作为催化剂的钌的配合物或铱的配合物、有机溶剂和氧气，在室温、5w蓝色LED灯照射下搅拌6-10h。其中所述催化剂为三联吡啶氯化钌(Ⅱ) 六水合物，有机溶剂为乙腈。反应产物通过柱色谱法和薄层色谱法进行产物的的分离纯化。

在一个优选实施方案中，所述四氟硼酸芳基重氮盐、炔烃、催化剂摩尔比为0.5:0.6～ 1:0.01。

在一个优选实施方案中，所述催化剂是Ru(bpy)₃Cl·6H₂O或Ir(ppy)₂(dtbbppy)PF₆。

在一个优选实施方案中，所述芳基磺酰氯是选自4-硝基苯磺酰氯、4-氰基苯磺酰氯、2- 吡啶磺酰氯中的一种。

在一个优选实施方案中,所述烯烃是选自苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、邻氟苯乙烯、对氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、环己烯中的一种。

在一个优选实施方案中，所述灯为5w蓝色LED灯，波长为450纳米。。

在一个优选实施方案中，所述有机溶剂为乙腈。

本发明的优点在于：反应条件温和、操作简单、无酸无碱的中性环境以及无有毒氧化物。

附图说明

图1实验的反应方程；图2为本发明的实验机理图。

具体实施方法

实例1

在25ml的耐压管反应管中加入0.5mmol 4-硝基苯磺酰氯，0.01mmol催化剂三联吡啶氯化钌(Ⅱ)六水合物或(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐，加转子,加入1mmol苯乙烯，加入2ml乙腈溶液，在5瓦蓝色LED灯照射下用磁力搅拌器搅拌8h，结束反应。反应产物通过柱色谱法和薄层色谱法进行各种产物的的分离纯化，分离得到产品。经计算，转化率为71％。

实例2

在25ml的耐压管反应管中加入0.5mmol 4-氰基苯磺酰氯，0.01mmol催化剂三联吡啶氯化钌(Ⅱ)六水合物或(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐，加转子,加入1mmol苯乙烯，加入2ml乙腈溶液，在5瓦蓝色LED灯照射下用磁力搅拌器搅拌8h，结束反应。反应产物通过柱色谱法和薄层色谱法进行各种产物的的分离纯化，分离得到产品。经计算，转化率为72％。

实例3

在25ml的耐压管反应管中加入0.5mmol 2-吡啶苯磺酰氯，0.01mmol催化剂三联吡啶氯化钌(Ⅱ)六水合物或(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐，加转子,加入1mmol苯乙烯，加入2ml乙腈溶液，在5瓦蓝色LED灯照射下用磁力搅拌器搅拌8h，结束反应。反应产物通过柱色谱法和薄层色谱法进行各种产物的的分离纯化，分离得到产品。经计算，转化率为46％。