[发明专利]一种三并茚基有机半导体激光材料及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于光电材料与技术领域，具体涉及一种有机半导体激光材料及其制备方法与应用。

背景技术

有机半导体材料由于其良好的光学及电学性能、简单的制备过程以及结构和性能的可调制性，在有机发光二极管(OLED)，有机场效应晶体管(OFET)，有机太阳能电池(OPV)及有机激光(Organic Lasers)等领域得到了广泛的应用，已经成为有机光电子学研究的重要内容。近年来，有机半导体激光引起人们越来越多的关注。与激光染料相比，有机半导体激光材料除了具有有机激光染料的优点(高的发光效率，可调光谱范围宽，可视为四能级系统等) 外，还具有高的固态发光效率及成膜性好等特点，使其在激光应用方面引起人们的浓厚兴趣。然而，到目前为止，电泵浦有机半导体激光尚未能实现。设计开发具有低阈值、高增益、高载流子迁移率和优异稳定性的有机半导体激光材料是解决这一瓶颈问题的关键。为了获得优异的激光性能，人们设计开发了多种材料体系，包括小分子材料、聚合物材料及单分散大分子材料等。其中，具有多维空间拓扑结构单分散多臂结构共轭大分子材料是一类具有优异光电性能的发光材料体系，不但可以像小分子那样使用常规的硅胶柱层析进行提纯，还具有类似聚合物的良好的成膜性能。此外，由于它们所具有的空间多维结构减弱了分子间的相互作用，使得它们不但在极性溶剂中往往具有更好的溶解性形成表面形貌规整、均一的薄膜，同时该类材料还具有各向同性的光电性能。

对于多臂结构单分散共轭大分子而言，可以通过改变臂或核以及对分子端基修饰来优化分子结构及其光电性能。三并茚是具有C3结构空间对称性的稠环芳香类分子单元，利用其特殊的三维拓扑结构，可以构建出具有树枝状支化结构的多臂结构星状大分子。二苯胺是一类强给电子基团，通过引入二苯胺端基修饰，可以进一步改善分子的电学性能。目前未见任何文献或专利报道二苯胺端基修饰的三并茚基单分散有机半导体激光增益材料。聚合物材料体系虽可以较好地获得低阈值有机半导体材料，但其结构具有不确定性，而且其分散性较差等；小分子虽然结构明确，但是其溶液加工性能不理想。设计开发兼具聚合物材料体系和小分子材料体系两者的优点的材料体系对于开发高性能的有机半导体激光材料具有重要的意义。

发明内容

技术问题：本发明的目的是提供一种三并茚基有机半导体激光材料及其制备方法与应用，以解决目前有机半导体激光增益介质阈值高、稳定性差、材料制备复杂的问题，以及克服有机半导体激光材料优异光物理特性与电学性能难以兼具的难题。

技术方案：为实现上述目的，本发明采用以下的技术方案：

一种三并茚基有机半导体激光材料，该材料是以三并茚为核，二苯胺基团为封端单元，以不同链长芴基为桥连单元，该材料具有如下式I所示的结构通式：

其中，R为C1-C30的直链或支链烷基或烷氧基；n为重复单元，n为0～5的自然数。

所述的R为甲基、乙基、正己基、正辛基或异辛基中的一种。

上述的三并茚基有机半导体激光材料的制备方法，包括以下的合成路线及合成方法：

目标化合物TrnF制备：在N₂保护下，将六溴三并茚核、二苯胺端基修饰的芴硼酸酯、碱性化合物与相转移催化剂置于微波反应器中，抽换N₂后，进行避光处理，加入催化剂，放入微波反应器中，进行反应，反应结束柱色谱纯化得目标化合物TrnF。

本发明的有机半导体激光材料作为激光增益介质或发光材料应用于有机半导体激光和有机电致发光器件中。

有益效果：本发明的材料制备方法简单，中间体成本低廉，反应过程容易控制，产品易于分离、收率高、纯度高。另外，该类材料在有机激光器件应用中表现出优异的热稳定性能、成膜稳定性、低阈值特性和高发光强度；使其在有机半导体激光和有机电致发光方面具有重要的潜在应用价值。

附图说明

图1为Tr1F的¹H NMR谱图。

图2为Tr1F的MALDI-TOF谱图。

图3为Tr2F的¹H NMR谱图。

图4为Tr2F的MALDI-TOF谱图。

图5为Tr3F的¹H NMR谱图。

图6为Tr3F的MALDI-TOF谱图。

图7为目标分子Tr1F、Tr2F和Tr3F在溶液和薄膜下的吸收、荧光和放大自辐射(ASE) 发射光谱。