[发明专利]一种连续非催化反应制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法

权利要求书

1.一种制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述方法为两级串联连续非催化反应，包括以下步骤：

(1)使喷淋塔A为一级喷淋塔，物流1原料CClF₂COCl以气相自喷淋塔A底部加入喷淋塔A，物流2原料醇或水以液相自喷淋塔A顶部喷淋向下进入喷淋塔A，物流3未反应的原料CClF₂COCl引出喷淋塔A，所述物流1原料CClF₂COCl的进料速度与物流2原料醇或水的初始喷淋速度的摩尔比为1:1～1.6；

(2)使喷淋塔B为二级喷淋塔，使物流3未反应的原料CClF₂COCl以气相自喷淋塔B底部进入喷淋塔B，物流5以原料醇或水液相自喷淋塔B顶部喷淋向下进入喷淋塔B；

(3)待加入一级喷淋塔A中的物流1原料CClF₂COCl反应完全后，将一级喷淋塔A和二级喷淋塔B进行切换，使二级喷淋塔B作为一级喷淋塔、一级喷淋塔A作为二级喷淋塔；得到的产物CClF₂COOR或CClF₂COOH以物流4一次性引出喷淋塔A，并一次性引入原料醇或水物流11；

(4)使喷淋塔B作为一级喷淋塔，物流7原料CClF₂COCl以气相自喷淋塔B底部进入喷淋塔B，物流8原料醇或水以液相自喷淋塔B顶部喷淋向下进入喷淋塔B，物流9未反应的原料CClF₂COCl引出喷淋塔B，所述物流7原料CClF₂COCl的进料速度与物流8原料醇或水的初始喷淋速度的摩尔比为1:1～1.6；

(5)使喷淋塔A为二级喷淋塔，使物流9未反应的原料CClF₂COCl以气相自喷淋塔A底部进入喷淋塔A，物流11原料醇或水以液相自喷淋塔A顶部喷淋向下进入喷淋塔A；

(6)待加入一级喷淋塔B中的物流7原料CClF₂COCl反应完全后，将一级喷淋塔B和二级喷淋塔A进行切换，使二级喷淋塔A作为一级喷淋塔、一级喷淋塔B作为二级喷淋塔；

(7)收集物流4和物流10，即得产品CClF₂COOR或CClF₂COOH。

2.按照权利要求1所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于重复步骤(1)至(7)一次、两次或两次以上，直至产物CClF₂COOR或CClF₂COOH的合计收率超过95％。

3.按照权利要求1所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述喷淋塔A和喷淋塔B内装有填料，所述填料的材质选自陶瓷或玻璃，所述填料为圆柱环状，喷淋塔A或喷淋塔B与填料的直径比独立地选自8～12:1。

4.按照权利要求3所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述喷淋塔A或喷淋塔B与填料的体积比独立地选自1.2～2:1。

5.按照权利要求1所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述喷淋塔A和喷淋塔B的材质选自搪瓷或内衬聚四氟乙烯的316L不锈钢。

6.按照权利要求1所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述一级喷淋塔的塔内温度比二级喷淋塔的塔内温度高5～10℃，一级喷淋塔和二级喷淋塔的塔内压力独立地选自0～0.5MPa。

7.按照权利要求6所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述一级喷淋塔的塔内温度为0～20℃，二级喷淋塔的塔内温度为-5～15℃。

8.按照权利要求6所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述一级喷淋塔的塔内压力为0～0.2MPa，二级喷淋塔的塔内压力为0～0.2MPa。

9.按照权利要求1所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述喷淋塔A和喷淋塔B中，CClF₂COCl在填料区的停留时间为0.5～20min。

10.按照权利要求1所述的制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法，其特征在于所述CClF₂COOR为CClF₂COOCH₃或CClF₂COOCH₂CH₃，所述醇为甲醇或乙醇。