[发明专利]一种罐听內涂涂料及其制备方法

说明书

本发明提供了一种罐听內涂涂料的制备方法，通过本体熔融的方法合成端羧基聚酯后,再通过环乙亚胺改性剂对聚酯进行改性，然后在经过改性后的聚酯中加入酚醛树脂、氨基树脂和助剂搅拌均匀形成所需涂料。本发明通过加入环乙亚胺,使羧基和环乙亚胺发生开环反应,将端氨基引入聚酯结构中,高活性的氨基可以在较低的温度下通过曼氏反应参与酚醛树脂的固化交联,故可以形成均一的交联网状结构。本法完全改变了以往聚酯复合涂料的设计思路,采用对聚酯改性,进而在体系中联合交联,可以将聚酯和第二组分固化形成均一的网状结构,不仅提升了聚酯/酚醛固化体系的性能,还提高了配方的通用性,同时固化条件较普通酚醛温和,节约能源,易于施工。

技术领域

本发明属于高分子合成领域，具体涉及一种罐听內涂用涂料及其制备方法。

背景技术

罐听內涂，特别是食品罐听的內涂材料，由于对环保的要求日趋严格，目前普遍的使用聚酯树脂和氨基固化剂的配伍方式。

该配伍方法有以下优点：1、优异的柔韧性，便于加工和后处理；2、良好的与金属附着力；3、丰满光亮，光滑耐污性强。特别是目前对双酚A(BPA)类物质限制的背景下，以前基于环氧树脂的內涂生产线普遍改造为聚酯-氨基配方。

然而聚酯是多元酸和多元醇的缩合物，其本身的结构决定了它耐水解，特别是耐高温水解、耐碱液、耐腐蚀性上的欠缺。故，目前业界的普遍共识是引入第二组分，形成聚酯复合物作为成膜配方，包括聚酯/环氧体系、聚酯/聚丙烯酸酯、聚酯/酚醛等等方案，第二组份的特性和聚酯形成互补，提高涂料的整体性能，但目前业界的配方设计还停留在简单的物理混合，聚酯在固化过程中并不与第二组分发生反应，很难形成均一的固化膜层，其配方设计耗时费力，通用性大打折扣。

发明内容

本发明提供了一种罐听內涂料及其制备方法。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：

一种罐听內涂涂料的制备方法，包括如下步骤，

S1、制备改性聚酯，通过环乙亚胺改性剂对聚酯进行改性，所述聚酯为端羧基聚酯；所述改性反应式如下所示，

S2、在经过改性后的聚酯中加入酚醛树脂、氨基树脂和助剂搅拌均匀形成所需涂料。

优选地，所述S1包括如下步骤，

S11、将多元醇类单体和多元酸类单体和催化剂投入到反应釜中混匀，所述醇酸比为1.2~1.7，所述催化剂占所有投料质量0.03～0.05%；

S12、将温度升到220～240℃间进行酯化反应，以酸值小于30mg KOH/g作为反应终点，反应结束后，升温到240～280℃之间，减压条件下缩聚，当粘度到达预计值后加入多元酸酐，在真空条件下搅拌30min制备成聚酯；

S13、出料后溶解在有机溶剂中, 加入占聚酯质量0.5~2%的环乙亚胺改性剂对聚酯进行改性。

优选地，所述S2包括如下步骤，

S21、经改性后的聚酯在60~90°C下回流30min，加入酚醛树脂, 氨基树脂, 助剂进行混合。

优选地，所述S11中多元醇类单体为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、戊二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇、季戊四醇，丙三醇，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，三羟甲基甲烷，季戊四醇缩乙二醇中的一种或一种以上组合物。

优选地，所述S11中多元酸类单体为对苯二甲酸， 间苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸， 1, 4- 环己烷二甲酸中的一种或一种以上组合物。