[发明专利]一种含硫化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域。具体涉及一种新型含硫化合物及其制备方法。

背景技术

碳硫键在生物大分子中很常见，在蛋白质、生物酶、DNA中都是必不可少。含硫有机物在医药、化工以及材料上都有很广泛的应用，这使得碳硫键的合成在有机合成中占有重要的地位。通常碳硫键的形成通过金属硫醇盐和卤代物缩合反应得到，但反应收率低且耗时较长。近年来很多文献都报道了碳硫键的合成方法，由于硫通常会使过渡金属中毒，因而实现过渡金属催化的硫试剂参与的反应报道较少。但是近年来，许多硫的衍生物在金催化下对炔烃的加成方面得到了许多新颖、有用的含硫化合物，为含硫化合物的应用提供了技术支持。

发明内容

本发明目的在于提供一种新型含硫化合物及其制备方法。本发明公开的一种新型含硫化合物的结构式如下：

本发明公开的上述含硫化合物的制备方法为一步反应，苯乙炔和芳香烯丙基含硫试剂在金试剂催化氧化下发生反应，生成上述新型含硫化合物，其反应方程式如下：

本发明公开的一种新型含硫化合物的制备方法，苯乙炔为基准，将1摩尔份的苯乙炔与1-3摩尔份的烯丙基硫醚及1-3摩尔份的氮氧化物混合，在0.02-0.1摩尔份的金催化剂及0.03-0.15摩尔份的钠盐存在下，反应温度为20～80℃，反应时间为8～24小时，采用薄层色谱检测，对反应后的混合物溶于乙酸乙酯中，依次用1mol/L的盐酸和饱和食盐水洗涤，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，减压蒸除溶剂，粗产品用柱色谱快递分离，得到纯化的上述含硫化合物。

本发明公开的一种新型含硫化合物的制备方法，上述的金催化剂为三苯基磷氯化金、IPrAuCl、JohnPhosAuCl、Mor-DalPhosAuCl中的一种或几种。

有益效果

本发明公开的一种新型含硫化合物及其制备方法，具有以下特点：

1、作为含硫的芳香化合物，可用于合成含硫高分子材料和含氟药物，应用广泛。

2、本发明的合成方法可在温和条件下进行，步骤简单，反应条件温和，操作简单。

具体实施方式

下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明；但是本发明并不限于这些实施例。

实施例1：2-(4-甲氧基苯硫基)-1-苯基-戊-4-烯-1-酮的制备

称取1摩尔份的苯乙炔与1.2摩尔份的烯丙基(4-甲氧基苯)硫醚及1.3摩尔份的氮氧化物混合，在0.05摩尔份的金催化剂及0.075摩尔份的钠盐存在下，反应温度为60℃，反应时间为10小时，采用薄层色谱检测，对反应后的混合物溶于乙酸乙酯中，依次用1mol/L的盐酸和饱和食盐水洗涤，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，减压蒸除溶剂，粗产品用柱色谱快递分离，得到纯化的上述含硫化合物，收率83％。¹H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.98–7.91(m,2H),7.62–7.53(m,1H),7.50–7.42(m,2H),7.32–7.18(m,2H),6.87–6.74(m,2H),5.98–5.78(m,1H),5.19–5.01(m,2H),4.37(dd,J＝7.9,6.7Hz,1H),3.79(s,3H),2.74–2.63(m,1H),2.58–2.48(m,1H).¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ194.85,160.62,137.67,136.17,135.01,132.99,128.58,120.99,117.59,114.48,55.30,50.75,34.56；IR(film):2926,2862,1676,1448,1223,1036,767cm^-1；HRMS(ESI)calcd for C₁₈H₁₉O₂S:299.1028；found:299.1031.

实施例2：2-(4-甲基苯硫基)-1-苯基-戊-4-烯-1-酮的制备