[发明专利]一种受阻胺光稳定剂及中间体的制备方法

说明书

受阻胺光稳定剂N，N'‑双(2，2，6，6‑四甲基‑4‑哌啶基)‑N，N'‑二醛基烷基二胺的制备方法为：将4‑甲酰胺基‑2，2，6，6‑四甲基哌啶、二溴烷烃、催化剂回流搅拌反应1‑24h后，立即缓慢加入水，边搅拌边降温，水洗，过滤，干燥，即得产物。其中，中间体4‑甲酰胺基‑2，2，6，6‑四甲基哌啶的制备方法为：将2，2，6，6‑四甲基哌啶胺、甲酰胺、Lewis酸催化剂、缚碱剂，常压下加热反应1‑24h，降温，碱洗，过滤，水洗，干燥即得。本发明合成工艺简单易操作，后处理方便；所需原料、催化剂及溶剂易得，符合经济性原则，安全环保，且产品收率高。

技术领域

本发明涉及一种4-甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的制备方法，进而涉及一种受阻胺光稳定剂N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N'-二醛基烷基二胺的制备方法，属于受阻胺光稳定剂的制备领域。

背景技术

目前，在农用塑料薄膜、军用器械、有机玻璃、采光材料、耐光涂料、工业包装材料等许多长期曝露于户外或灯光作用下的高分子制品中，光稳定剂是必不可少的添加组份，主要包括光屏蔽剂(炭黑、氧化锌和一些无机颜料)、紫外线吸收剂(水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类等)、猝灭剂(镍的有机化合物)及自由基捕获剂(受阻胺类衍生物)。近二十年来，受阻胺类光稳定剂一直是聚合物稳定化助剂开发研究领域的热点，随着受阻哌啶氮氧自由基对聚合物光稳定活性的发现，受阻胺光稳定剂的开发和研究引起了世界各国的普遍关注，促使其品种开发日新月异，应用技术也日趋成熟。

受阻胺类光稳定剂由于具有捕获自由基、分解氢过氧化物的能力，稳定效果较紫外吸收剂更高，且该类稳定剂不会使树脂着色，低毒或无毒，能够满足绝大多数塑料制品的老化要求，故而，其在国际上受到了普遍重视，得到了广泛开发和应用。

N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N'-二醛基烷基二胺，即产物(II)，本发明涉及的两步法合成产物(II)的方法在国内未曾有过相关报道。该发明涉及的产物(II)属于受阻胺光稳定剂，与高分子材料相容性好，耐迁移，具有优越的光稳定性能。因受到对位甲酰胺基的影响，其氨基活性更高，捕获自由基的能力更强，在PEEK、尼龙等工程塑料中具有独特的优越性，尤其对于厚壁制品具有良好的防护效果，可延长其使用寿命。

保定乐凯化学有限公司申请了发明专利CN 102977004A，公开了4-甲酰胺基哌啶衍生物的制备方法。通入CO使反应容器中的压力达到0.1-2MPa，升温至80-150℃反应1-5h，降温，最终得到目标产物N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺。该发明最大的缺点就是使用一氧化碳加压，不仅造成生产成本的增大，而且也对人身安全带来很大隐患。

美国BASF公开发明专利US 8362254B2中提到N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N'-二醛基己二胺的制备方法，在反应容器中加入N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺、甲酰胺、醋酸和硼酸，升温反应一段时间，降温后，加入足够的水和碱液，保温搅拌2h，最终得到目标产物，纯度为99.6％，收率为89％。该发明提到的催化剂必须是醋酸和硼酸，并且共存在反应体系中，缺一不可，造成很多条件的限制，反应结束后又使用大量的水，容易引起产物的流失，导致产品收率较低。

发明内容

本发明针对现有技术存在的不足，提供一种4-甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的制备方法，以及一种受阻胺光稳定剂N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N'-二醛基烷基二胺的制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：4-甲酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的制备方法，具体步骤如下：

(1)在氮气保护下，向有机溶剂中加入2，2，6，6-四甲基哌啶胺、甲酰胺、Lewis酸催化剂和缚碱剂，常压下加热至100-180℃，搅拌反应1-24h；

(2)将上述混合液降温至60-120℃，进行碱洗；