[发明专利]一种裂解汽油一段选择性加氢的方法

说明书

本发明涉及一种裂解汽油一段选择性加氢方法，所述裂解汽油为C6‑C8馏分，催化剂包括具有大孔结构的氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍和钨，氧化镍的含量基于该催化剂的总重量为12‑22wt％，氧化钨的含量基于该催化剂的总重量为1.5‑8wt％，加氢反应工艺条件：反应入口温度60‑100℃，反应压力2.0‑3.5MPa，氢油体积比60‑180；液体体积空速3.0‑5.5h^‑1。催化剂容胶能力更好，抗砷、抗硫、抑制结焦能力强。对不同砷含量、不同硫含量的裂解汽油原料适应性强。

技术领域

本发明涉及一种用于石油烃类产品的选择加氢方法，尤其是适用于裂解汽油一段选择性加氢。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解工业生产乙烯、丙烯的重要副产，包括C5-C10馏份。裂解汽油组成很复杂，主要有苯、甲苯、二甲苯、单烯烃、双烯烃、直链烷烃、环烷烃以及氮、硫、氧、氯和重金属的有机化合物等，共200多个组份，其中苯、甲苯、二甲苯(统称BTX)约50-90％，不饱和烃25-30％。根据裂解汽油中含有大量芳烃的特点，其用途广泛，既可以作为汽油的调和组分，生产高辛烷值的汽油，也可以通过分离生产芳烃等。

由于裂解汽油组成复杂、热稳定性差，通常，先经一段选择性加氢除去二烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，主要用于芳烃抽提。目前工业上裂解汽油选择加氢用催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂，中间馏分(C6-C8烃化合物馏分)加氢或全馏分(C5烃-干点为204℃的烃化合物馏分)加氢工艺。由于各乙烯装置裂解原料和裂解条件的差异，各装置裂解汽油原料组成相差较大，特别是裂解汽油的双烯、胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应生成的高分子聚合物)以及As、重金属含量存在较大差异；有的装置粗裂解汽油双烯、胶质高，而有的装置粗裂解汽油原料中胶质及As、重金属等毒物含量较高，个别装置粗裂解汽油双烯、胶质及As、重金属等毒物含量均高。

裂解汽油中的二烯烃和炔烃在高温下容易聚合成胶质，沉积在催化剂表面，易造成催化剂失活，必须频繁活化和再生。裂解汽油一段加氢催化剂主要有Pd/Al₂O₃和Ni/Al₂O₃两种催化剂。Pd系催化剂具有初始温度低，加氢活性大，适应空速高，使用寿命长等优点，已有工业应用的催化剂形式包括Pd-Cr/Al₂O₃，Pd/Al₂O₃。

通常裂解汽油加氢催化剂采用活性组分的金属盐或有机金属化合物的溶液浸渍所述载体，然后通过干燥、焙烧等工序将活性组分氧化物负载到载体表面，在使用前需通氢气还原后才能用于裂解汽油加氢反应。通常的氧化铝载体孔径太小，当原料中胶质、砷含量、硫含量超标时，催化剂上的孔易结焦堵塞，影响催化剂活性以及加氢稳定性。

大孔氧化物由于具有较大的孔道结构、较高的比表面积、良好的热稳定性，广泛用于多相催化剂、催化剂载体、吸附分离材料、色谱填料、电极材料、声阻及热阻材料等领域。