[发明专利]一种对甲砜基甲苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对甲砜基甲苯的制备方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

对甲砜基甲苯是合成医药、染料、农药的重要起始原料。如甲奉霉素、氟洛芬等。在现有技术中，利用对甲苯磺酰氯，在弱碱性条件下经亚硫酸钠还原，再与硫酸二甲酯或甲基硫酸钠甲基化，来合成对甲砜基甲苯。技术缺陷是采用硫酸二甲酯剧毒化学品为原料，操作时危险性大，污染环境 ；生产周期长，产品质量差、产率低 ；导致生产成本高，市场竞争力差。

中国专利200910018412.7《对甲砜基甲苯的制备方法》公开了采用对甲苯磺酰氯、碳酸氢钠、无水亚硫酸钠和一氯甲烷合成对甲砜基甲苯的方法，但是此方法存在以下缺陷：使用碳酸氢钠，生产的温室气体二氧化碳较多，不利于环保；甲基化反应时间较长，设备利用率和能耗较大；废水高盐高COD，难处理。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种对甲砜基甲苯的制备方法。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种对甲砜基甲苯的制备方法，包括以下几个步骤：

（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；

（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在 12-14之间，滴加完毕后，进行精制；

（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯。

所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯30-40份、碳酸钠20-30份和亚硫酸钠20-40份。

所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，所述对甲苯磺酰氯是通过以下步骤获得的：在磺化反应釜中加入氯磺酸，加入催化剂，然后加入氯化铵，控制温度为35℃，滴加甲苯，反应3-4h；将磺化反应釜中的溶液转移入水解釜，加入水，在搅拌的条件下加入二氯甲烷；静置分层后，提取上层的二氯甲烷溶液，进行蒸馏，冷却至0℃，离心后得到对甲苯磺酰氯固体。

所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，以氯磺酸的重量份数100份计，其他各原料的重量份数分别为：催化剂0.5-1.2份，氯化铵8-12份，甲苯60-80份，水3-8份和二氯甲烷100-140份。

所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，所述催化剂为N，N- 二甲基乙酰胺、三乙胺或二苯胺中的一种或几种。

所述的一种对甲砜基甲苯的制备方法，所述离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。

本发明所达到的有益效果：

本发明的制备方法步骤简单，操作方便，减少了二氧化碳的排放量，提高了反应的压力，从而缩短了反应时间，提高了设备使用率，减少了能耗，提高了产品收率，最后得到的甲砜基甲苯含量99%，收率78%。

反应产生的废水进入MVR和膜系统，能够再回收利用，实现了废水零排放。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。

实施例1

一种对甲砜基甲苯的制备方法，包括以下几个步骤：

（1）将水、对甲苯磺酰氯、碳酸钠和亚硫酸钠加入反应釜中，控制反应温度为65℃，在搅拌条件下投入活性炭，混合均匀，保温 30-60 分钟，过滤得到澄清溶液；

（2）将步骤（1）中得到的澄清溶液置于甲基化反应釜中，升温至90℃，通入一氯甲烷气体，保持反应压力为0.4MPa；反应4h后，压力保持不变，缓慢滴加碱液，控制反应液 pH 值在 12-14之间，滴加完毕后，进行精制；

（3）转入洗涤槽中，用清水洗涤，洗涤至物料 pH为 7-8，再放入离心机中离心，得到湿品进一步干燥得到成品对甲砜基甲苯；离心后得到的水进入MVR系统蒸馏，蒸馏出的水再次进过膜系统，最终得到的水再次作为投料水使用。

其中，以水的重量分数为150份计，其他各原料的重量分数为：对甲苯磺酰氯30份、碳酸钠30份和亚硫酸钠20份。