[发明专利]蒽-三苯胺化合物及其晶型、制备方法和应用

说明书

本发明涉及结构如下式所示的蒽‑三苯胺化合物及其晶型、制备方法和应用。所述化合物具有热敏变色性能，其发蓝光的晶型在加热后会转变为发绿光的晶型，由此可以用于制备防伪标识。

技术领域

本发明属于有机热敏变色材料技术领域，具体涉及一种蒽-三苯胺化合物及其晶型和制备方法，以及该化合物用于制备防伪标识的用途。

背景技术

热敏材料是一类对温度敏感的材料，其在温度的刺激下会发生物理或者化学变化。对于热敏材料而言，有机热敏变色材料被广泛的研究。与无机热敏变色材料相比，有机热敏材料在变色温度的选择性、温度敏感性、颜色深度、颜色组合自由度及价格等方面都有明显的优势，是比较理想且极富潜力的热敏变色材料。由于具有检测方便，适合大众鉴别的性质，因此被广泛应用在工业、医疗、防伪、服装和日常装饰等领域，如制造示温涂料、热敏变色油墨、特种变色纸、显象材料、变色服装、变色玩具等，显示出潜在的巨大经济效益和社会效益。

发明内容

本发明的发明人经过深入研究发现了一种蒽-三苯胺化合物，其具有热敏变色性能，具体而言，其发蓝光的晶型在加热后会转变为发绿光的晶型，由此完成了本发明。

本发明一方面涉及一种结构如下式所示的蒽-三苯胺化合物mTPA-9-AN：

本发明另一方面涉及上述蒽-三苯胺化合物的制备方法，包括：

使化合物9-B-AN与3-溴三苯胺发生取代反应得到化合物mTPA-9-AN。

所述取代反应可以在溶剂中进行，所述溶剂例如为水、甲苯和乙醇的混合溶剂。所述取代反应可以在碱存在下进行，所述碱例如为碳酸钾等。所述取代反应的温度没有特殊限定，只要能够使得反应进行即可，例如可以在60～110℃下进行，例如在80～100℃下进行。所述取代反应的时间没有特殊限定，例如可以反应2小时以上，10小时以上，优选为40小时以下，例如30小时以下。

对于化合物9-B-AN的来源没有限定，例如可以是市售的。在一个实例中，化合物9-B-AN可以如下合成：

使化合物9-溴蒽与联硼酸频那醇酯发生取代反应得到化合物9-B-AN。

所述取代反应可以在溶剂中进行，所述溶剂例如为1,4-二氧六环。所述取代反应可以在催化剂存在下进行，所述催化剂例如为PdCl₂(dppf)。所述取代反应可以在碱存在下进行，所述碱例如为醋酸钾等。所述取代反应的温度没有特殊限定，只要能够使得反应进行即可，例如可以在60～110℃下进行，例如在75～100℃下进行。所述取代反应的时间没有特殊限定，例如可以反应2小时以上，10小时以上，优选为60小时以下，例如50小时以下。

本发明另一方面涉及上述蒽-三苯胺化合物的晶型B，其X射线单晶衍射图谱在衍射角2θ约为5.9、9.7、11.8、14.5、16.6、18.6、19.5、20.6、21.3、22.4和23.0±0.2°处有特征峰，优选在衍射角2θ约为5.9、9.7、11.8、12.9、14.5、15.4、16.6、17.9、18.6、19.5、20.6、21.3、22.4、22.9、23.9和24.4±0.2°处有特征峰，更优选X射线单晶衍射图谱如图1所示。

本发明的晶型B优选具有吸热峰在约168℃和180℃的差示扫描量热谱，更优选具有如图3所示的差示扫描量热谱。