[发明专利]一种水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤(1)：大孔载体制备：

将包含MOGs、单体A、交联剂B和引发剂的溶液聚合，随后经洗涤、干燥得到所述的大孔载体；

步骤(2)：大孔载体表面接连光引发剂

大孔载体与光引发剂反应，洗涤、干燥得到表面有光引发剂的大孔载体；

步骤(3)：

将模板分子与功能单体预组装，随后与交联剂和步骤(2)处理后的大孔载体混合，光照聚合后洗涤、脱除模板分子，干燥后得到表面分子印迹聚合物材料；功能单体和交联剂的摩尔比为1∶(20～30)。

2.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，所述的MOGs由包含金属盐、凝胶配体的溶液混合、搅拌反应得到；

所述的金属盐为Fe(III)、Cu(II)、Cr(III)中的至少一种的硝酸盐；

所述的凝胶配体为均苯三酸；

所述的MOGs的合成过程中的溶剂为甲醇、乙醇、DMF中的至少一种。

3.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，单体A为甲基丙烯酸缩水甘油酯；

所述的交联剂B为乙二醇二甲基丙烯酸酯；

引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。

4.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，单体A和交联剂B的摩尔比为3∶2。

5.如权利要求3所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，单体A和交联剂B的摩尔比为3∶2。

6.如权利要求1～5任一项所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，聚合反应的温度为60℃～70℃。

7.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的光引发剂4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)。

8.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯。

9.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，模板分子是柚皮苷，功能单体为乙烯基硼酸类功能单体。

10.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，光照聚合时间为6h-7h。

11.如权利要求1所述的水相应用的表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤(1)金属有机凝胶MOGs的合成

金属盐和均苯三酸按3∶2的摩尔比分别溶解于溶剂中，每毫摩尔金属盐加入溶剂5～10ml，每毫摩尔均苯三酸加入溶剂10～20ml，剧烈搅拌下将两者充分混合，得到凝胶状MOGs；所述的金属盐为Fe(III)、Cu(II)、Cr(III)中的至少一种的硝酸盐；所述的溶剂为甲醇、乙醇或DMF；

步骤(2)大孔载体的合成

将MOGs、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂混合、引发剂为偶氮二异丁腈，每克MOGs加入甲基丙烯酸缩水甘油酯0.3～0.5mmol、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.2～0.35mmol、引发剂0.6～1mg；其中，甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩尔比为3∶2；随后在氮气保护下，于60℃～70℃下搅拌反应16～32h，固液分离，洗涤、干燥得到大孔载体；

步骤(3)大孔载体表面接连光引发剂

将大孔载体、光引发剂4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)和三乙胺加入DMSO溶剂中，每克大孔载体加入4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)0.6～0.8g、三乙胺2～4ml、DMSO 25～40ml；50℃搅拌反应4～6h，固液分离，用乙醇洗涤至洗涤液无紫外吸收，干燥得到表面有光引发剂的大孔载体；

步骤(4)表面分子印迹聚合物SMIPs的合成

模板分子是柚皮苷，模板分子与功能单体4-乙烯基苯硼酸按1∶1的摩尔比溶解在乙醇与磷酸盐缓冲溶液的混合溶剂中，混合溶剂中，乙醇与磷酸盐缓冲溶液的体积比为(5∶1)～(1∶5)；每毫摩尔模板分子加入75～125ml混合溶剂，搅拌，预组装反应16～32h，然后加入摩尔比为1∶2的CuCl₂和2，2’-联吡啶充分溶解，加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯充分溶解，最后加入表面有光引发剂的大孔载体，每毫摩尔的模板分子加入0.2～0.4mmol CuCl₂、0.4～0.8mmol 2，2’-联吡啶、20～30mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯、表面有光引发剂的大孔载体0.75～1.25g；氮气保护，紫外光照射下，室温搅拌反应6h-7h，固液分离，洗脱模板分子，干燥得到SMIPs。