[发明专利]噻虫胺的制备方法

说明书

本发明公开了一种噻虫胺的制备方法，包括以下步骤：(1)将1，5‑二甲基‑2‑硝基亚胺基‑六氢‑1，3，5‑三嗪、2‑氯‑5‑氯甲基噻唑和缚酸剂加入反应溶剂中，进行缩合反应，得到反应液；所述反应溶剂包括碳酸二甲酯、甲基异丁基酮、乙酸乙酯或二氯乙烷；(2)在步骤(1)所得的反应液中加入水，溶解缩合反应产生的盐；(3)再在经步骤(2)处理的反应液中加入磷钨酸，进行合成反应，过滤，干燥滤渣，得到噻虫胺。该噻虫胺的制备方法具有操作简便、酸化试剂用量少且可以回收套用、目标产物收率及含量较高、反应条件温和、三废较少、原料易得且成本低廉等优点。

技术领域

本发明属于农药制备技术领域，尤其涉及一种噻虫胺的制备方法。

背景技术

新型烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。作用机理是与昆虫神经系统突触后膜的烟碱性乙酰胆碱受体结合。其具有低毒、靶标独特、应用方法多样等特点，已成为农业生产中具有广泛用途的一类杀虫剂，引起了农药研究者的广泛关注。

噻虫胺是日本住化武田/拜耳联合开发的新型烟碱类杀虫剂的重要品种，于2001年12月在日本获得登记。与第一代烟碱类杀虫剂烯啶虫胺相比，其分子结构的主要差别为：一是氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是硝基亚胺取代了硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性，而2-氯-5-噻唑基杂环则对咀嚼口器害虫产生良好的效果。噻虫胺广泛用于防治水稻、果树、棉花、茶叶、草皮和观赏植物的害虫，主要防治半翅目、鞘翅目和某些鳞翅目害虫，与同类其他杀虫剂相比具有明显优势。

目前国内外报道的噻虫胺制备方法有如下六种：

(1)2-氯-5-氨甲基噻唑与N-甲基-N-硝基-S-甲基异硫脲反应制备噻虫胺(US5166164)。

(2)2-氯-5-氨甲基噻唑与N-甲基-N-硝基-O-甲基异脲反应制备噻虫胺(US6124466)。

(3)2-氯-5-氨甲基噻唑与N-甲基-N-硝基胍反应制备噻虫胺(EP 0446913)。

(4)2-氯-5-氨甲基噻唑与N-硝基-S-甲基异硫脲反应制备1-(2-氯-噻唑甲基)-N-硝基-S-甲基异硫脲，再与甲胺溶液反应制备噻虫胺(EP0383091)。

(5)通过分解1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3-甲基-5-正丙基-六氢-1，3，5-三嗪制备噻虫胺(US6194575，CN103242258A)。

(6)通过分解1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3，5-二甲基-六氢-1，3，5-三嗪制备噻虫胺(噻虫胺的合成[J].农药2010，49(2)：94-96，CN102432561A)。