[发明专利]一种废旧磷酸铁锂电池中金属回收的方法在审

专利信息
申请号: 201710251704.X 申请日: 2017-04-18
公开(公告)号: CN107017444A 公开(公告)日: 2017-08-04
发明(设计)人: 王雪 申请(专利权)人: 中科过程(北京)科技有限公司
主分类号: H01M10/54 分类号: H01M10/54;C22B1/02;C22B7/00;C22B26/12
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摘要:
搜索关键词: 一种 废旧 磷酸 锂电池 金属 回收 方法
【权利要求书】:

1.一种废旧磷酸铁锂电池中金属回收的方法,其特征在于,包括以下步骤:

(1)将废旧电池焙烧分选得到含有铝、铁、锂的电池材料粉末;

(2)步骤(1)所得含铝、铁、锂粉料进行碱法除铝,得到含铁含锂残渣;

(3)步骤(2)所得含铁含锂残渣,球磨得到含铁含锂粉料;

(4)步骤(3)所得含锂粉料在铵盐和/或氨的混合溶液强化浸出,同时在氧化环境下,将二价铁转换为三价铁,形成不溶于水的含铁化合物,选择性浸出锂元素;

(5)步骤(4)浸出液/渣分离后,浓缩含锂溶液,回收获得铵盐和/或氨;

(6)步骤(5)所得浓缩液用于回收锂资源得到高纯氢氧化锂或者碳酸锂。

2.根据权利要求1所述方法,其特征在于,步骤(1)将磷酸铁锂废旧电池破碎及焙烧分选,得到含铝、铁、锂的电池材料粉末;

优选的,通过机械破碎将电池正极材料破碎为1~20mm×1~20mm的碎片;

优选的,焙烧温度为200~1200℃,焙烧时间为1~6h。

3.根据权利要求2所述方法,其特征在于,步骤(1)焙烧过程中可喷入含钙粉体以吸收产生的含氟气体,所述电池废料与含钙粉体的质量配比为20~300:1;

优选的,所述含钙粉体为含钙无机物、含钙有机物或含钙生物质中一种或任意几种的组合;

优选的,所述含钙粉体优选为CaC2、CaCl2、CaCO3、Ca(NO3)2、CaO、Ca(OH)2、Ca5(PO4)3(OH)、C36H70CaO4、C6H10CaO6、C6H10CaO6、Ca(HCO2)2、Ca(CH3COO)2、CaC2O4中的一种或几种的组合。

4.根据权利要求3所述方法,其特征在于,焙烧后可采用重力分选,旋流或筛分的方法除去铝、铜金属,得到含锂粉料。

5.根据权利要求1所述方法,其特征在于,步骤(2)所得含铝、铁、锂粉料进行碱法除铝,得到含铁含锂残渣;

优选的,将废旧电池粉料加入到碱溶液中,溶解铝及铝的氧化物得到含铁含锂残渣;

优选的,碱溶液为NaOH溶液,KOH溶液,Ca(OH)2溶液或氨水中的一种或几种组合;

优选的,碱液浓度为2~4mol/L。

6.根据权利要求1所述方法,其特征在于,步骤(3)所得含铁含锂残渣球磨得到粉料,球磨时间为0.1~20h;

优选的,所述含铁含锂粉料尺寸30~1000目;

进一步,优选为200~500目。

7.根据权利要求1所述方法,其特征在于,步骤(4)所得含锂粉料在铵盐和/或氨的混合溶液强化浸出,同时在氧化性环境下,将二价铁转换为三价铁,形成不溶于水的含铁化合物,选择性浸出锂元素;

所用铵盐和/或氨浓度为0.1~15mol/L,浸出S/L为1~500g/L,浸出温度为5~100℃,浸出时间为5~480min,搅拌速度为0~2000rpm,强化浸出压力为1~5atm。

8.根据权利要求7所述方法,其特征在于,所述铵盐和/或氨溶液浓度优选为2~4mol/L;

所述浸出S/L优选为80~150g/L;

所述强化浸出温度优选为30~120℃;所述强化浸出压力优选为1~1.5atm;所述搅拌速度优选为100~500rpm;

所述氧化性环境为在溶液中加入或通入H2O2、MnO2、KMnO4、空气或O2氧化剂的一种或者几种组合进行氧化。

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