[发明专利]一种N-无取代噻吩异靛蓝类化合物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201710238043.7 申请日: 2017-04-13
公开(公告)号: CN108727414A 公开(公告)日: 2018-11-02
发明(设计)人: 万晓波;张焕瑞;蔡勉 申请(专利权)人: 中国科学院青岛生物能源与过程研究所
主分类号: C07D519/00 分类号: C07D519/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 266101 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 异靛蓝 类化合物 制备 有机光电材料 氨基噻吩 工程制备 合成砌块 结构通式 草酸盐 侧链 环化 缩合 酰化 应用 成功
【权利要求书】:

1.一种N-无取代噻吩异靛蓝类化合物及其制备方法,所述N-无取代噻吩异靛蓝类化合物的结构通式如(I)所示:

(I)

其特征在于,R1、R2取自H,C18以下烷基,卤素,C10以下的烯基,C10以下芳基,C10以下烷氨基,C10以下芳氨基,C10以下烷氧基,C10以下芳氧基,C10以下烷硫基,C10以下芳硫基,C10以下酯基,C10以下酰氨基。

2.N-无取代噻吩异靛蓝类化合物的合成如下:其特征在于,以3-氨基噻吩草酸盐为原料,经过酰化、缩合、环化等一系列步骤,成功合成了目标化合物I,具体的合成方法按下列路线(II)进行,该路线采用常规的有机合成反应,

(II)。

3.按照权利要求2所示的方法,其特征为所述四步反应是,

(1)以3-氨基噻吩草酸盐为起始原料,与酰卤化合物发生氨解反应得到2,

其中,2,2-二乙酰氧基酰卤为2,2-二乙酰氧基酰氯或2,2-二乙酰氧基酰溴;

(2)2与羟胺盐酸盐发生缩合反应得到3,

(3)3在酸催化下发生环化反应,经水处理发生水解,得到4,

(4)4在Lawesson试剂作用下得到目标化合物5。

4.根据权利要求2-3的方法,其特征在于,所述的制备N-(噻吩-3-基)-2,2-乙酰氧基乙酰胺(化合物2)所用的酰卤选自2,2-二乙酰氧基酰氯或2,2-二乙酰氧基酰溴;所述制备(Z/E)-2-(羟胺)-N-(噻吩-3-基)乙酰胺(化合物3)所用的缩合试剂选自羟胺盐酸盐;所述的制备4H-噻吩并[3,2-b]吡咯-5,6-二酮(化合物4)所用的酸选自浓硫酸、磷酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸中的一种或几种的混合物;所述的制备(E)-[6,6'-二噻吩并[3,2-b]吡咯亚基]-5,5'(4H,4'H)-二酮(化合物5)所用的试剂选自Lawesson试剂。

5.根据权利要求2-3的方法,其特征在于,所述的制备N-(噻吩-3-基)-2,2-乙酰氧基乙酰胺(化合物2)所用的溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈的一种或几种的混合物;所述制备(Z/E)-2-(羟胺)-N-(噻吩-3-基)乙酰胺(化合物3)所用的溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇的一种或几种的混合物;所述的制备4H-噻吩并[3,2-b]吡咯-5,6-二酮(化合物4)所用的溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳的一种或几种的混合物或没有溶剂;所述的制备(E)-[6,6'-二噻吩并[3,2-b]吡咯亚基]-5,5'(4H,4'H)-二酮(化合物5)所用的溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈的一种或几种的混合物、苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈的一种或几种的混合物。

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