[发明专利]三烯丙基亚磷酸酯的合成方法

说明书

三烯丙基亚磷酸酯的合成方法，本发明属于化合物合成的技术领域，于氮气保护下，以烯丙醇为原料，与缚酸剂加入到溶剂中，然后加入三氯化磷进行反应，所得反应液抽滤后，经洗涤、干燥、脱色、浓缩得到三烯丙基亚磷酸酯，滴加三氯化磷时控制反应温度为＜‑8℃，滴加时间3‑4h，之后自然升温至0～30℃，保温处理1‑2h。本发明合成方法简单，易操作，制备的三烯丙基亚磷酸酯的收率高、纯度高。

技术领域

本发明属于化合物合成的技术领域，涉及三烯丙基亚磷酸酯的合成方法，本发明合成方法简单，反应充分，反应过程稳定，得到的三烯丙基亚磷酸酯收率高、纯度高。

背景技术

三烯丙基亚磷酸酯是一种新型的非水锂离子电池电解液添加剂，有助于在电极表面形成稳定致密的钝化膜，阻止溶剂分子的进一步分解，能有效改善锂离子电池的高温储存和高温循环性能。同时，三烯丙基亚磷酸酯也是一种重要的聚合物单体，可作为无卤阻燃剂应用于工业上。

目前三烯丙基亚磷酸酯的合成主要有以下方法：

1、在惰性气体保护下，以烯丙醇和亚磷酸三苯酯为原料，选用醚类溶剂，加入缚酸剂，进行反应，得到三烯丙基亚磷酸酯，该种方法获得的产物纯度低、收率非常低，不适合工业化生产。由于其纯度非常低，无法达到作为非水锂离子电池电解液添加剂的要求。

发明内容

本发明为解决现有技术中制备的三烯丙基亚磷酸酯纯度低、收率低、纯度和收率不能兼得的问题，提供了一种三烯丙基亚磷酸酯的合成方法，本发明合成方法简单，易操作，制备的三烯丙基亚磷酸酯不仅收率高，而且纯度也高，解决了纯度和收率不能兼得的问题。

本发明为实现其目的采用的技术方案是：

于氮气保护下，以烯丙醇为原料，与缚酸剂加入到溶剂中，然后加入三氯化磷进行反应，所得反应液抽滤后，经洗涤、干燥、脱色、浓缩得到三烯丙基亚磷酸酯，滴加三氯化磷时控制反应温度为＜-8℃，滴加时间3-4h，之后自然升温至0～30℃，保温处理1-2h。

烯丙醇与缚酸剂、三氯化磷的摩尔比为(3.5-4)：(2-3.2)：1。

洗涤时，滤液先用10％食盐水洗涤30-40min，分液后，有机相再用1％的碳酸氢钠水溶液洗涤20-30min，分液后，取有机相进行干燥。

干燥时，用无水硫酸镁进行干燥，然后加入活性炭进行脱色，过滤，收集滤液。

浓缩时，控制真空度为0.093MPa，于温度40-55℃下浓缩1-1.5h，然后于60-63℃下浓缩1-2h，得到三烯丙基亚磷酸酯。

所述的缚酸剂为三乙胺或吡啶。

所述溶剂为THF、DCM或甲苯，烯丙醇与溶剂的体积比为1：(2-7.7)。

在滴加三氯化磷之前，先加入乙醇钠。

所述乙醇钠的用量为三氯化磷质量的10-20％。

本发明的有益效果是：

本发明制备的三烯丙基亚磷酸酯收率达88％以上，纯度达98％以上。