[发明专利]一种螺环联咪唑分子、其制备方法和应用

权利要求书

1.一种螺环联咪唑分子，其特征在于，所述螺环联咪唑分子具有如式(一)或式(二)所示的分子结构式

其中，X为O、S、SO₂或Se；R₁为H、F、Cl、Br、I、N(CH₃)₂或O(CH₂)nCH₃；R₂为H、F、Cl、N(CH₃)₂或O(CH₂)nCH₃，n为0～7的整数。

2.如权利要求1所述的螺环联咪唑分子，其特征在于，所述X为S或O，R₁为H或OCH₃，R₂为H,OCH₃,F或Cl。

3.如权利要求1所述的螺环联咪唑分子，其特征在于，其在温度为77K时磷光发光时间长达1.6秒。

4.一种如权利要求1至3任意一项所述的螺环联咪唑分子的制备方法，其特征在于，以二苯甲酮为原料，通过Corey-Fuchs反应制备得到其相应的二溴芳环烯烃产物；然后与邻-甲醛苯硼酸发生Suzuki反应，得到偕位-邻位醛基取代四芳基乙烯；再与苯偶酰在乙酸、乙酸铵中发生Leuckart反应得到偕位-邻位四苯基乙烯-三苯基咪唑；最后在K₃Fe(CN)₆/KOH的氧化下，经过自由基环化加成得到所述的螺环联咪唑分子。

5.如权利要求4所述的螺环联咪唑分子的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将二苯基甲酮与四溴化碳、三苯基膦按照摩尔比1:2～4:4～8溶解于甲苯中，加热至100～140℃回流1～4天，反应完全之后，旋干溶剂，将残余物采用硅胶柱层析分离，然后将收集到的产物用乙醇重结晶得到1,1’-二溴-2,2’-二苯基乙烯；

(2)将步骤(1)得到的1,1’-二溴-2,2’-二苯基乙烯与邻苯甲醛苯硼酸、碳酸钾以及零价钯催化剂按照摩尔比1:2～4:4～8:0.05～0.1溶解于甲苯和水的混合溶液中，在90～110℃条件下，氮气氛围下反应12～24小时，反应完全之后，用二氯甲烷萃取水相，合并有机相，然后旋干溶剂，将得到的残余物在硅胶柱层析上分离纯化即得到2,2’-二苯基-二苯甲醛；

(3)将步骤(2)制备得到的2,2’-二苯基-二苯甲醛与苯偶酰、乙酸铵按照摩尔比1:2～4:10～30溶解于乙酸中，加热至70～100℃，搅拌反应24～48小时，待反应结束之后，将反应液逐滴滴加至饱和食盐水中，过滤收集白色沉淀，水洗，干燥，然后将残余物在硅胶柱层析上纯化，得到2,2’-二苯基-二三苯基咪唑；

(4)将铁血盐与氢氧化钾溶解于去离子水中，滴加至步骤(3)制备得到的2,2’-二苯基-二三苯基咪唑中，所述2,2’-二苯基-二三苯基咪唑溶解于二氯甲烷中，所述铁血盐、氢氧化钾与2,2’-二苯基-二三苯基咪唑的摩尔比为10～20:20～50:1，室温下搅拌2～12小时，反应完全之后，用二氯甲烷萃取上层水相，合并有机相，干燥，旋干溶剂，然后将残余物在硅胶柱层析上纯化得到所述的螺环联咪唑分子。

6.一种如权利要求1～3任意一项所述的螺环联咪唑分子的应用，其特征在于，应用于制备磷光发光材料。