[发明专利]采用肟酸解方法制备盐酸羟胺的工艺

说明书

技术领域

本发明属于盐酸羟胺制备技术领域，具体涉及采用肟酸解方法制备盐酸羟胺的工艺。

背景技术

盐酸羟胺，白色针状晶体，熔点152℃（分解），比重1.67。易溶于水，溶于乙醇、甘油，不溶于乙醚。易吸潮，受潮后逐渐分解，有腐蚀性，是一种重要的有机合成中间体，用作分析试剂及还原剂，也用于有机合成及彩色影片的洗印，用作医药和有机合成的原料，用作还原剂和显像剂等并用于彩色照相和影片的洗印。医药工业制新诺明中间体和合成抗癌药（羟基脲）、磺胺药（新诺明）和农药（灭多威）的原料。制染料靛红中间体。还用于脂肪酸和肥皂作防老剂。

目前羟胺盐直接合成方法主要包括：电解还原法、催化还原法、氧化钙法、锌粉还远法、丙酮肟化法、硝基甲烷水解法、Raschig法。目前羟胺盐的工业生产方法都存在不足：或成本较高，或严重危害环境。因此有必要探索羟胺盐新的生产方法。长期以来工业上都以羟胺盐制取环己酮肟、甲乙酮肟，因而有环己酮肟、甲乙酮肟经逆反应制取羟胺盐的过程容易被理所当然地认为是不经济的。然而随着钛硅分子筛催化酮氨肟化等新工艺逐渐成熟并走向工业化，生产成本大幅度降低，可以不使用羟胺盐制得甲乙酮肟。因此由环己酮肟、甲乙酮肟的传统合成方法的逆过程—将酮肟在酸溶液中酸解制取羟胺盐，就具备了经济合理性。酮肟酸解制备羟胺盐成为目前最为高效，简洁的途径。

发明内容

为了克服现有技术的缺陷，本发明提供了采用肟酸解方法制备盐酸羟胺的工艺。

本发明是通过如下技术方案来实现的：

采用肟酸解方法制备盐酸羟胺的工艺，其包括如下步骤：

步骤a）原料缓存配置工序，步骤b）酸解反应工序，步骤c）酮肟精馏工序，步骤d）脱水干燥工序，步骤e）乙醇回收工序，步骤f）乙醛肟化工序。

具体地，所述工艺包括如下步骤：

步骤a）原料缓存配制工序：

盐酸自储罐流出经泵增压后入配制罐，与回收的酸水配制成一定比例的盐酸，经换热器加热后入酸解釜；甲乙酮肟自界区外来，进入缓冲罐，经泵增压、换热器加热后入酸解釜；

步骤b）酸解反应工序：

将步骤a）所得混合物料在酸解釜中开始升温，经过搅拌反应生成盐酸羟胺、甲乙酮，甲乙酮经泵增压后送到甲乙酮回收塔；釜底料送入脱水干燥部分；

步骤c）甲乙酮回收工序：

甲乙酮回收塔的塔顶冷凝器将物料冷却后出界区，塔底得到脱除甲乙酮的水，经过换热器降温后出界区；

步骤d）脱水干燥工序：

脱除甲乙酮的反应产物进入三效蒸发器进行脱水，当脱至一定浓度时，将溶液转移至脱水釜；在负压下，从脱水釜中蒸出酸气，酸气经过冷凝后得到酸水，进入原料配制罐，循环利用；脱水后引入氮气加压，切换加热介质为冷冻水，并引入乙醇至脱水釜，乙醇带着固体进入一级离心机；离心出的固体物料进入干燥器，离心出的液体去结晶釜；结晶釜在负压下工作，蒸出乙醇、水的蒸汽经冷凝送入乙醇回收釜；固体物料经过干燥器干燥后，采出盐酸羟胺产品；

步骤e）乙醇回收工序：

乙醇回收釜中的物料被塔顶冷却器冷却至40℃后进入回流罐，经泵送回原料罐，分析釜液中乙醇含量合格后，切换加热介质为冷冻水，引入适当除盐水，釜液送入乙醛肟化部分；

步骤f）乙醛肟化工序。

优选地，所述步骤f）乙醛肟化工序，包括如下步骤：

将乙醛肟化釜中的釜液搅拌并降温；40%（v/v）乙醛经泵送入乙醛肟化釜；25%（v/v）氨水经泵送入乙醛肟化釜；乙醛肟化反应在-0.05MPa下进行，反应并保持釜内液体pH值约5-6，待乙醛肟化釜中乙醛含量小于0.1%（v/v）时，继续加入氨水并使釜内液体pH值约7；切换加热介质，并将乙醛肟化釜内液体升温，进行精馏操作；乙醛肟与水蒸气进入乙醛肟回收塔，与来自塔顶的液体进行传热与传质交换；从塔顶出来的乙醛肟经冷凝器冷凝后进入乙醛肟回流罐中收集；乙醛肟回流罐中的乙醛肟一部分被泵输送至塔顶进行回流，另一部分则被输送至乙醛肟罐区储存；待乙醛肟化釜中乙醛肟含量小于0.1%（v/v）时，停止蒸馏；切换加热介质，将乙醛肟化釜釜内液体温度降至40℃；从乙醛肟化釜出来的固液混合物进入废水离心过滤机过滤，过滤出来的废水经废水总管道进入污水池处理，而固体料氯化铵则装车送出生产区域。

本发明取得的有益效果主要包括但是并不限于以下几个方面：