[发明专利]一种具有微孔-介孔的多级孔道结构的SSZ-13分子筛及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种具有微孔-介孔多级孔道结构的SSZ-13分子筛的合成方法，其特征在于包括如下步骤：

1)按照反应原料配比称取一定量的长链双季铵盐表面活性剂溶解在水中形成溶液并搅拌分散，然后加入硅源、碱源和有机模板剂，在30～50℃条件下搅拌5～10小时，得到硅源混合溶液；

2)在30～80℃下，按照反应原料配比将铝源溶液滴加到1)中形成的硅源溶液中，剧烈搅拌30～120min后，室温静置陈化2～12小时得到硅铝溶胶；

3)将2)中得到的硅铝溶胶置于水热合成釜中120～190℃分2段晶化，第二段温度比第一段高20℃，待48～168小时晶化完全后，离心分离出固体产物，再将固体产物用去离子水反复洗涤至中性，然后在100～130℃条件下干燥12～48小时，并在400～600℃焙烧2～10小时脱除有机模板剂，得到多级孔SSZ-13分子筛原粉；

4)将SSZ-13分子筛原粉与NH₄⁺离子溶液进行离子交换、洗涤、干燥后400～600℃焙烧2～10小时得到H型的多级孔SSZ-13分子筛催化剂；

其中，投料晶化的硅铝溶胶中硅源以SiO₂计，铝源以Al₂O₃计，有机模板剂以SDA计，长链双季铵盐以DQA计，晶化反应原料摩尔配比为：Na₂O：SiO₂：Al₂O₃：SDA：DQA：H₂O＝0.35～0.65：1：0.0025～0.01：0.05～0.5：0.01～0.05：10～50；

所述长链双季铵盐表面活性剂通式为[C_nH_2n+1-N⁺(CH₃)₂-(CH₂)₄-N⁺(CH₃)₂-C₄H₉]X₂或[C_mH_2m+1-N⁺(CH₃)₂-(CH₂)₆-N⁺(CH₃)₂-C₆H₁₃]Y₂，其中n选自16,18,22；m选自16,18,22；X选自Br,Cl,I；Y选自Br,Cl,I；

步骤(1)中有机模板剂是N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵中任意一种或两种。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：硅源为白炭黑、活性二氧化硅、硅酸钠、硅酸乙酯或硅酸甲酯的一种。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：铝源为异丙醇铝、偏铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝或拟薄水铝石的一种。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤3)中晶化方式是动态晶化或静态晶化。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤4)中NH₄⁺离子溶液为铵离子的盐溶液，选自硝酸铵、硫酸铵、氯化铵或碳酸氢铵的水溶液，铵离子的浓度为0.5～1.5mol/L。