[发明专利]一种官能化异戊二烯聚合物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201710152646.5 申请日: 2017-03-15
公开(公告)号: CN108623746A 公开(公告)日: 2018-10-09
发明(设计)人: 张华强;宋同江;李福崇;鲁鸿;许江;董静;汤海鲲;李晶;陈建刚;梁滔;龚光碧 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08F236/08 分类号: C08F236/08;C08F236/14;C08F4/54
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 王玉双;鲍俊萍
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 异戊二烯聚合物 官能化 制备 烷基 聚合物结构
【说明书】:

发明涉及一种官能化异戊二烯聚合物及其制备方法。所述聚合物结构如下式所示:其中:a,b,c均为整数;c为2~6;R为烷基。

技术领域

本发明属于高分子聚合领域,涉及一种官能化异戊二烯聚合物及其制备方法。

背景技术

异戊橡胶是由异戊二烯制得的高顺式(顺-1,4含量为92%~99%)合成橡胶,因其结构和性能与天然橡胶近似,故又称合成天然橡胶。它是一种综合性能很好的通用合成橡胶,主要用于轮胎工业,除航空和重型轮胎外,均可代替天然橡胶。但它的生胶强度、粘着性、加工性能以及硫化胶的抗化学式撕裂强度、耐疲劳性等均稍低于天然橡胶。

在轮胎制造业中,异戊橡胶主要用来替代天然橡胶与丁苯橡胶、顺丁橡胶、炭黑/白炭黑并用来制备轮胎胎侧胶及胎面胶。轮胎配方中增用炭黑,能改善硫化胶的强度,相应降低硫化胶的压缩生热。但是,随着配方中炭黑用量的增大,炭黑的强极性会导致其与烃类橡胶分子的相容性差,在胶料中不易分散,加工性能差,从而导致硫化胶性能下降。为了提高炭黑在胶料中的分散性,改善胶料的加工性能,国内外主要从炭黑改性、基质橡胶改性等方面进行了大量研究。

如采用原位液相接枝技术在炭黑表面接枝聚乙二醇400,研究了接枝前后炭黑补强天然橡胶的性能。结果表明:在相同填料添加量下,填充接枝改性炭黑的胶料焦烧时间和正硫化时间有所缩短,物理机械性能明显改善。(华南理工大学学报(自然科学版),42(6):51~56,2014)。

根据相似相容原理,对异戊橡胶进行官能化改性引入含氧、含氮等基团,也是提高填料炭黑在硫化胶中分散程度的重要方法。

为了增加炭黑等填料在异戊橡胶中的分散度,异戊橡胶的环氧化改性成了目前研究的热点。利用过氧酸将异戊橡胶分子链上的部分双键氧化成环氧基团,得到环氧化异戊橡胶,在混炼过程中增加与填料的相互作用,混炼胶物理机械性能更好(弹性体,25(3):59~61,2015)。

但是,采用官能化单体与现有单体共聚来制备官能化异戊橡胶,进而提高炭黑在官能化异戊橡胶中分散度的方法,却鲜有报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种官能化异戊二烯聚合物及其制备方法。

具体而言,本发明提供的官能化异戊二烯聚合物,其结构如下式I所示:

其中:a,b,c均为整数;

c为2~6;

R为烷基。

本发明所述的官能化异戊二烯聚合物,其重均分子量Mw为40000~2000000。

本发明所述的官能化异戊二烯聚合物,其分子量分布Mw/Mn为1.5~7。

本发明所述的官能化异戊二烯聚合物,其顺1,4-结构含量大于97%。

本发明所述的官能化异戊二烯聚合物,由异戊二烯和官能化异戊二烯两种单体共聚而成。

本发明所述的官能化异戊二烯聚合物,其中官能化异戊二烯含量占整个聚合物重量的0.01%~10%。

本发明所述的官能化异戊二烯聚合物,式I中R为甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基中的一种。

本发明还提供了以上官能化异戊二烯聚合物的制备方法,具体如下:在由稀土羧酸盐、烷基铝、卤素化合物组成的稀土催化剂作用下,异戊二烯和官能化异戊二烯在有机惰性溶剂中,0℃~90℃温度范围内,聚合0.1h~5h后,加入总单体质量的1wt%的2,6-二叔丁基对甲基苯酚的乙醇溶液终止反应得到。

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